); P: 9.90%(9.70%)〇
[026；3] 实施例5
[0264] 合成 CoCl2(dppe)
[0265] 将1,2-双(二苯基麟）乙烧(2. lg，5毫摩尔）在乙醇（50ml)中的悬浮液添加至无水 二氯化钻化〇(：12)(0.55旨，4.2毫摩尔）在乙醇(251111)中的溶液:悬浮液的颜色快速地从深蓝 色改变成蓝绿色。
[0266] 将获得的悬浮液加热至回流溫度保持3小时，冷却至室溫(25°C)，随后在真空过滤 器上过滤。
[0267] 将保留在过滤器上的残余物用乙醇洗涂若干次，随后用戊烧洗涂，然后在真空下 于室溫（25°C)干燥过夜，获得1.96g固体产物（基于装入的二氯化钻（CoCb)，收率等于 88%)。
[0%引元素分析[实测值(计算值）]:C〇:11.20%(10.87%);C1:13.25%(13.08%);P: 11.30%(11.42%)〇
[0269] FT-IR化化）：v(cm-i)3053(m); 1485(m); 1435(s); 1159(m); 1104(s) ;998(m) ;966 (m);744(s);694(s);546(m);509(sm)。 脚〇] 实施例6(MM46) 脚。合成1，4-顺式聚下二締(参考均聚物)
[0272] 在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 7.0ml甲苯，并使由此获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侣氧烧 (MA0) (6.3ml; 1χ10-2摩尔，等于约0.58g)，随后添加如实施例1中所描述而获得的络合物 CoCl2(ptBu3)2(2.68ml的浓度为2mg/ml的甲苯溶液；1x10-5摩尔，等于约5.4mg)。将全部混合 物在磁力揽拌下于20°C保持40分钟。然后通过添加2ml包含几滴盐酸的甲醇使聚合巧灭。然 后通过添加40ml包含4 %的抗氧化剂Irganox? 1076 (C化a)的甲醇溶液使获得的聚合物凝 结，获得1.4g聚下二締，其具有等于96.8 %的1，4-顺式单元含量:所述方法和所获得的聚下 二締的另外的特征示于表1中。
[0273] 图1(a)示出了所获得的聚下二締的FT-IR光谱。 脚4] 实施例7(MM48) 陶]合成具有1,4-顺式/间同立构1，2结构的有规立构的二嵌段聚下二締(本发明)
[0276] 在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 7.0ml甲苯，并使获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侣氧烧 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩尔，等于约0.58肖），随后添加如实施例1中所描述而获得的络合物 CoCb(ptBu3)2(2.68ml的浓度为2mg/ml的甲苯溶液；IxlO-5摩尔，等于约5.4mg)。将全部混合 物在磁力揽拌下于20°C保持5分钟，之后添加呈甲苯溶液形式的异丙基-二苯基麟(pip巧h2) (0.55ml; 1.2 X l〇-s摩尔，等于约2.7mg;摩尔比P/Co = 1.2)。使聚合进行另外的100分钟，随 后通过添加2ml包含几滴盐酸的甲醇使聚合巧灭。然后通过添加40ml包含4%的抗氧化剂 Irganox?i〇76(Ciba)的甲醇溶液使获得的聚合物凝结，获得l.4g有规立构的二嵌段聚下 二締，其具有具有1,4-顺式结构的聚下二締嵌段和具有间同立构1，2结构的聚下二締嵌段 (摩尔比35.9/64.1):所述方法和所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的另外的特征示于 表1中。
[0277] 图1(b)示出了所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的FT-IR光谱。
[0278] 图2示出了所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的DSC图。 脚9] 实施例8(MM49)
[0280] 合成具有1,4-顺式/间同立构1，2结构的有规立构的二嵌段聚下二締(本发明)
[0281] 在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 7.0ml甲苯，并使获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侣氧烧 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩尔，等于约0.58肖），随后添加如实施例1中所描述而获得的络合物 0〇亂沪8113)2(2.681111的浓度为2111旨/1111的甲苯溶液；1^〇-5摩尔，等于约5.41]如。将全部混合 物在磁力揽拌下于20°C保持12分钟，之后添加呈甲苯溶液形式的异丙基-二苯基麟 (pipri%2) (0.55ml; 1.2 X 1〇-5摩尔，等于约2.7mg;摩尔比P/Co= 1.2)。使聚合进行另外的93 分钟，随后通过添加2ml包含几滴盐酸的甲醇使聚合巧灭。然后通过添加40ml包含4%的抗 氧化剂Irganox? 1076 (Uba)的甲醇溶液使获得的聚合物凝结，获得1.4g有规立构的二嵌 段聚下二締，其具有具有1,4-顺式结构的聚下二締嵌段和具有间同立构1，2结构的聚下二 締嵌段(摩尔比54.5/45.5):所述方法和所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的另外的特 征示于表1中。
[0282] 图1(c)示出了所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的FT-IR光谱。
[0283] 图3示出了所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的iH-NMR和UC-NMR光谱。
[0284] 实施例 9(MM47)
[0285] 合成具有1,4-顺式/间同立构1，2结构的有规立构的二嵌段聚下二締(本发明)
[0286] 在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 7.0ml甲苯，并使获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侣氧烧 (MA0) (6.3ml; 1χ10-2摩尔，等于约0.58g)，随后添加如实施例1中所描述而获得的络合物 CoCl2(ptBu3)2(2.68ml的浓度为2mg/ml的甲苯溶液；1x10-5摩尔，等于约5.4mg)。将全部混合 物在磁力揽拌下于2(TC保持25分钟，之后添加呈甲苯溶液形式的异丙基-二苯基麟 (pipri%2) (0.55ml; 1.2 X 1〇-5摩尔，等于约2.7mg;摩尔比P/Co= 1.2)。使聚合进行另外的80 分钟，随后通过添加2ml包含几滴盐酸的甲醇使聚合巧灭。然后通过添加40ml包含4%的抗 氧化剂IrgailOl：? 1076 (Uba)的甲醇溶液使获得的聚合物凝结，获得1.4g有规立构的二嵌 段聚下二締，其具有具有1,4-顺式结构的聚下二締嵌段和具有间同立构1，2结构的聚下二 締嵌段(摩尔比68/32):所述方法和所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的另外的特征示 于表1中。
[0287] 图1(d)示出了所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的FT-IR光谱。
[028引图4示出了所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的iH-NMR和Uc-NMR光谱。
[0289]图5示出了所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的DSC图。
[0巧0] 实施例10(1153)
[0巧。合成1，4-顺式聚下二締(参考均聚物)
[0292] 在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 7.5ml甲苯，并使获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侣氧烧 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩尔，等于约0.58g)，随后添加如实施例2中所描述而获得的络合物 CoCl2(ptBu2Me)2(2.25ml浓度为2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-s摩尔，等于约4.5mg)。将全部混合 物在磁力揽拌下于20°C保持40分钟。然后通过添加 2ml包含几滴盐酸的甲醇使聚合巧灭。然 后通过添加 40ml包含4%的抗氧化剂lrgan〇X?1076(Uba)的甲醇溶液使获得的聚合物凝 结，获得1. 〇35g聚下二締，其具有等于96.9 %的1，4-顺式单元含量:所述方法和所获得的聚 下二締的另外的特征示于表1中。
[0293] 图6(a)示出了所获得的聚下二締的FT-IR光谱。
[0294] 图7示出了所获得的聚下二締的DSC图。
[0巧引 实施例n(MM54) 陶]合成具有1,4-顺式/间同立构1，2结构的有规立构的二嵌段聚下二締(本发明)
[0297] 在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 7.5ml甲苯，并使获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侣氧烧 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩尔，等于约0.58肖），随后添加如实施例2中所描述而获得的络合物 0〇亂沪811216)2(2.251111浓度为2111旨/1111的甲苯溶液；1^〇-5摩尔，等于约4.5111旨）。将全部混合 物在磁力揽拌下于20°C保持12分钟，之后添加呈甲苯溶液形式的异丙基-二苯基麟 (pipri%2) (0.55ml; 1.2 X 1〇-5摩尔，等于约2.7mg;摩尔比P/Co= 1.2)。使聚合进行另外的93 分钟，随后通过添加2ml包含几滴盐酸的甲醇使聚合巧灭。然后通过添加40ml包含4%的抗 氧化剂Irgaii〇x?i〇76(aba)的甲醇溶液使获得的聚合物凝结，获得i.4g有规立构的二嵌 段聚下二締，其具有具有1,4-顺式结构的聚下二締嵌段和具有间同立构1，2结构的聚下二 締嵌段(摩尔比39.4/60.6):所述方法和所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的另外的特 征示于表1中。
[029引图8示出了所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的iH-NMR和UC-NMR光谱。
[0 巧 9]实施例 12(G1173)
[0300] 合成具有1,4-顺式/间同立构1，2结构的有规立构的二嵌段聚下二締(本发明)
[0301] 在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 7.5ml甲苯，并使获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侣氧烧 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩尔，等于约0.58g)，随后添加如实施例2中所描述而获得的络合物 CoCl2(ptBu2Me)2(2.25ml浓度为2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-s摩尔，等于约4.5mg)。将全部混合 物在磁力揽拌下于2(TC保持25分钟，之后添加呈甲苯溶液形式的异丙基-二苯基麟 (pipri%2) (0.55ml; 1.2 X 1〇-5摩尔，等于约2.7mg;摩尔比P/Co= 1.2)。使聚合进行另外的30 分钟，随后通过添加2ml包含几滴盐酸的甲醇使聚合巧灭。然后通过添加40ml包含4%的抗 氧化剂Irgam)x?l〇76(Ciba)的甲醇溶液使获得的聚合物凝结，获得l.4g有规立构的二嵌 段聚下二締，其具有具有1,4-顺式结构的聚下二締嵌段和具有间同立构1，2结构的聚下二 締嵌段(摩尔比48/52):所述方法和所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的另外的特征示 于表1中。
[0302] 图6(b)示出了所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的FT-IR光谱。
[0303] 图9示出了所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的DSC图。
[0304] 实施例 13(1164)
[03化]合成具有1,4-顺式/间同立构1，2结构的有规立构的二嵌段聚下二締(本发明)
[0306] 在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 7.5ml甲苯，并使获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侣氧烧 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩尔，等于约0.58g)，随后添加如实施例2中所描述而获得的络合物 CoCl2(ptBu2Me)2(2.25ml浓度为2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-s摩尔，等于约4.5mg)。将全部混合 物在磁力揽拌下于20°C保持25分钟，之后添加呈甲苯溶液形式的甲基-二苯基麟(PMePh2) (0.48ml; 1.2 X l〇-s摩尔，等于约2.4mg;摩尔比P/Co = 1.2)。使聚合进行另外的360分钟，随 后通过添加2ml包含几滴盐酸的甲醇使聚合巧灭。然后通过添加40ml包含4%的抗氧化剂 lrganox?i〇76(Ciba)的甲醇溶液使获得的聚合物凝结，获得l.4g有规立构的二嵌段聚下 二締，其具有具有1,4-顺式结构的聚下二締嵌段和具有间同立构1，2结构的聚下二締嵌段 (摩尔比45.4/54.6):所述方法和所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的另外的特征示于 表1中。
[0307] 实施例 14(1150)
[030引合成1,4-顺式聚下二締(参考均聚物)
[0309] 在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 6.5ml甲苯，并使获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侣氧烧 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩尔，等于约0.58肖），随后添加如实施例4中所描述而获得的络合物 CoCl2(P切2*Βιι)2(3.2ml浓度为2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-s摩尔，等于约6.4mg)。将全部混合 物在磁力揽拌下于20°C保持180分钟。然后通过添加2ml包含几滴盐酸的甲醇使聚合巧灭。 然后通过添加40ml包含4%的抗氧化剂Irganox? 1076(C化a)的甲醇溶液使获得的聚合物 凝结，获得1.4g聚下二締，其具有等于97.1 %的1，4-顺式单元含量:所述方法和所获得的聚 下二締的另外的特征示于表1中。
[0310] 图6(c)示出了所获得的聚下二締的FT-IR光谱。
[0311] 实施例 15(1160)
[0312] 合成具有1,4-顺式/间同立构1，2结构的有规立构的二嵌段聚下二締(本发明)
[0313] 在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 6.5ml甲苯，并使获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侣氧烧 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩尔，等于约0.58g)，随后添加如实施例4中所描述而获得的络合物 CoCl2(P切2*Βιι)2(3.2ml浓度为2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-5摩尔，等于约6.4mg)。将全部混合 物在磁力揽拌下于20°C保持5分钟，之后添加呈甲苯溶液形式的异丙基-二苯基麟(pip巧h2) (0.55ml; 1.2 X l〇-s摩尔，等于约2.7mg;摩尔比P/Co = 1.2)。使聚合进行另外的10分钟，随后 通过添加2ml包含几滴盐酸的甲醇使聚合巧灭。然后通过添加40ml包含4%的抗氧化剂 Irganox? 1076 (Ciba)的甲醇溶液使获得的聚合物凝结，获得1.4g有规立构的二嵌段聚下 二締，其具有具有1,4-顺式结构的聚下二締嵌段和具有间同立构1，2结构的聚下二締嵌段 (摩尔比26.7/73.3):所述方法和所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的另外的特征示于 表1中。
[0314]图6(d)示出了所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的FT-IR光谱。
[031 引 实施例 16(G1174)
[0316] 合成具有1,4-顺式/间同立构1，2结构的有规立构的二嵌段聚下二締(本发明)
[0317] 在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 6.5ml甲苯，并使获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侣氧烧 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩尔，等于约0.58g)，随后添加如实施例4中所描述而获得的络合物 CoCl2(P切2*Βιι)2(3.2ml浓度为2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-5摩尔，等于约6.4mg)。将全部混合 物在磁力揽拌下于2(TC保持25分钟，之后添加呈甲苯溶液形式的异丙基-二苯基麟 (pipri%2) (0.55ml; 1.2 X 1〇-5摩尔，等于约2.7mg;摩尔比P/Co= 1.2)。使聚合进行另外的25 分钟，随后通过添加 2ml包含几滴盐酸的甲醇使聚合巧灭。然后通过添加40ml包含4%的抗 氧化剂lrganox?i〇76(aba)的甲醇溶液使获得的聚合物凝结，获得i.4g有规立构的二嵌 段聚下二締，其具有具有1,4-顺式结构的聚下二締嵌段和具有间同立构1，2结构的聚下二 締嵌段(摩尔比58.7/41.3):所述方法和所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的另外的特 征示于表1中。
[0318] 图10(a)示出了所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的FT-IR光谱。
[0319] 实施例 17(1165)
[0扣0] 合成具有1,4-顺式/间同立构1，2结构的有规立构的二嵌段聚下二締(本发明)
[0321] 在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 6.5ml甲苯，并使获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侣氧烧 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩尔，等于约0.58肖），随后添加如实施例4中所描述而获得的络合物 CoCl2(P切2*Βιι)2(3.2ml浓度为2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-s摩尔，等于约6.4mg)。将全部混合 物在磁力揽拌下于20°C保持5分钟，之后添加呈甲苯溶液形式的甲基-二苯基麟(PMePh2) (0.48ml; 1.2 X 1〇-5摩尔，等于约2.4mg;摩尔比P/Co = 1.2)。使聚合进行另外的247分钟，随 后通过添加2ml包含几滴盐酸的甲醇使聚合巧灭。然后通过添加40ml包含4%的抗氧化剂 irganox?i〇76(aba)的甲醇溶液使获得的聚合物凝结，获得i.4g有规立构的二嵌段聚下 二締，其具有具有1,4-顺式结构的聚下二締嵌段和具有间同立构1，2结构的聚下二締嵌段 (摩尔比28.4/71.6):所述方法和所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的另外的特征示于 表1中。
[0322] 图10(b)示出了所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的FT-IR光谱。
[。扣引 实施例18(1166)
[0扣4] 合成具有1,4-顺式/间同立构1，2结构的有规立构的二嵌段聚下二締(本发明)
[0325]在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 6.5ml甲苯，并使获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侣氧烧 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩尔，等于约0.58g)，随后添加如实施例4中所描述而获得的络合物 CoCl2(P切2*Βιι)2(3.2ml浓度为2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-5摩尔，等于约6.4mg)。将全部混合 物在磁力揽拌下于20°C保持25分钟，之后添加呈甲苯溶液形式的甲基-二苯基麟(PMePh2) (0.48ml; 1.2 X l〇-s摩尔，等于约2.4mg;摩尔比P/Co = 1.2)。使聚合进行另外的227分钟，随 后通过添加2ml包含几滴盐酸的甲醇使聚合巧灭。然后通过添加40ml包含4%的抗氧化剂 Irganox? 1076 (Uba)的甲醇溶液使获得的聚合物凝结，获得1.4g有规立构的二嵌段聚下 二締，其具有具有1,4-顺式结构的聚下二締嵌段和具有间同立构1，2结构的聚下二締嵌段 (摩尔比75/25):所述方法和所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的另外的特征示于表1 中。
[03%]图10(c)示出了所获得的有规立构的二嵌段聚下二締的FT-IR光谱。
[0扣7]实施例 19(G1168)
[0鄉]合成1,4-顺式聚下二締(参考均聚物)
[0329] 在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 6.5ml甲苯，并使获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侣氧烧 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩尔，等于约0.58肖），随后添加如实施例3中所描述而获得的络合物 CoCl2(P切tBu2)2(2.9ml浓度为2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-5摩尔，等于约5.9mg)。将全部混合 物在磁力揽拌下于20°C保持200分钟。然后通过添加 2ml包含几滴盐酸的甲醇使聚合巧灭。 然后通过添加40ml包含4%的抗氧化剂11*餐过11的[@1076((：化曰)的甲醇溶液使获得的聚合物 凝结，获得1.4g聚下二締，其具有等于97 %的1，4-顺式单元含量:所述方法和所获得的聚下 二締的另外的特征示于表1中。
[0330] 图15示出了所获得的聚下二締的弹性模量(护）。
[0331 ]图16示出了所获得的聚下二締的DSC图。
[0扣。实施例20(1159)
[0側]合成具有1,4-顺式/间同立构1，2结构的有规立构的二嵌段聚下二締(本发明)
[0334] 在25ml试管中将2ml的1,3-下二締（等于约1.4g)于低溫（-20°)冷凝。随后添加 6.5ml甲苯，并使获得的溶液的溫度调至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的