子;或二价基团-(师)"- 於-((：出)"-，其中於表示任选被取代的芳基，优选任选被取代的苯基，和111为0、1或2;
[0094] -Xi和X2相同或不同，表示面素原子，例如氯、漠、舰，优选氯;或它们选自直链或支 链的C1-C20、优选C广Ci5烷基，优选甲基、乙基、-0C0R邁团或-OR?基团，其中R?选自直链或支 链的C广C20、优选C广Cl5烷基，优选甲基、乙基。
[0095] 设及具有通式(I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的 所述络合物连同其制备的进一步的细节可见于W下文献，所述文献的内容W引用形式并入 本文：国际专利申请W0 2003/018649;意大利专利IT 1，：349，143、口 1，：M9，142、IT 1，：349， 141;Ricci G.等人，"Journal of Molecular &1:alysis A:Qiemicar'（2005)，第226卷，第 235-241 页；Ricci G.等人，"Macromolecules" (2005)，第38卷，第 1064-1070页；Ricci G.等 人，"Journal of 0rganome1:allic Qiemistry" (2005)，第690卷，第1845-1854页；Ricci G. 等人，"Advanced in Organometallic Chemistry Research" (2007) ,Κ. Yamamoto编车茸， Nova Science Publisher, Inc .USA，第1-36页；Ricci G.等人，"Coordination Chemistry Reviews" (2010)，第254卷，第661-676页；Ricci G.等人，"Cobalt:畑aracteri sties, Compounds,and Applications'' (2011),Lucas J.Vidmar编车茸，Nova Science Publisher, Inc. ,USA，第39-81 页;Ricci G.等人，"Phosphorus:Properties .Health effects and the Environment" (2012),Ming Yue Chen和Da-Xia Yang编辑：，Nova Science Publisher, Inc.，USA,第53-94页。
[0096] 具有通式（I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的所述 络合物根据本发明应当被认为呈任意物理形式，例如经分离的和经纯化的固体形式、与合 适的溶剂的溶剂化形式、或在合适的有机或无机固体上的经负载形式，优选具有粒状或粉 末状物理形式。
[0097] 还应当指出的是，根据本发明，具有通式(I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二 齿麟的至少一种麟配体的所述络合物可W原位制备，即直接在聚合环境中制备。在该方面， 具有通式(I)或(II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的所述络合物可 W通过如下制备:单独地引入配体(例如如在W下实施例中所描述获得）、含钻化合物[例如 二氯化钻(CoCb)巧日待聚合的预选择的1,3-下二締，在其中进行聚合的条件下操作。
[0098] 根据本发明的优选实施方案，所述催化体系可W包括至少一种助催化剂，所述助 催化剂选自不同于碳的元素的有机化合物，所述元素选自属于元素周期表第2、12、13 或14族的元素，优选选自：棚、侣、锋、儀、嫁、锡，甚至更优选选自侣、棚。
[0099] 包括具有通式(I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的 所述络合物与助催化剂的催化体系的形成通常且优选在惰性液体介质，更优选在控溶剂中 进行。具有通式（I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的所述络 合物和所述助催化剂W及所使用的特定方法的选择可W关于分子结构和关于期望的结果 而变化。
[0100] 根据本发明的另一优选实施方案，所述助催化剂可W选自具有通式（III)的烷基 侣：
[0101] A1(X' )n(Rs)3-n (III)
[0102] 其中，χ/表示面素原子，例如氯、漠、舰、氣;I?8选自直链或支链的C1-C20烷基、环烧 基、芳基，所述基团任选地被一个或多个娃或错原子取代;和η为0至2范围内的整数。
[0103] 根据本发明的另一优选实施方案，所述助催化剂可W选自属于元素周期表第13或 14族的不同于碳的元素 Μ/的有机含氧化合物，优选侣、嫁、锡的有机含氧化合物。所述有机 含氧化合物可W被定义为Μ/的有机化合物，其中Μ/结合至至少一个氧原子和结合至至少一 个由具有1至6个碳原子的烷基，优选甲基组成的有机基团。
[0104] 根据本发明的另一优选实施方案，所述助催化剂可W选自不同于碳的元素 Μ/的有 机基金属化合物或有机基金属化合物的混合物，其能够与具有通式（I)或（II)的钻与选自 受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的络合物反应，从其中提取一价或多价阴离子， W-方面形成至少一种中性化合物，和另一方面形成由包含被配体配位的金属(Co)的阳离 子和包含金属的非配位有机阴离子组成的离子化合物，其中负电荷在多中屯、结构上离 域。
[0105] 应注意的是，出于本发明和所附权利要求的目的，术语"元素周期表"是指2007年6 月22日的IUPAC版本的"元素周期表"，其提供于W下互联网网页：
[0106] WWW.iupac.org/f ileadmin/user_upload/news/IUPAC_Periodic_Table-l·Ju nl2.pdf。
[0107] 出于本说明书和所附权利要求的目的，术语"室溫"是指在2(TC至25°C范围内的溫 度。
[0108] 尤其可用于本发明目的的具有通式（III)的烷基侣的具体实例是：Ξ甲基侣、Ξ (2,3,3-S甲基-下基)-侣、S(2,3-二甲基-己基)-侣、S(2,3-二甲基下基)-侣、S(2,3-二 甲基-戊基)-侣、Ξ(2,3-二甲基-庚基)-侣、Ξ(2-甲基-3-乙基-戊基)-侣、Ξ(2-甲基-3-乙 基-己基)-侣、二（2-甲基-3-乙基-庚基）-侣、二(2-甲基-3-丙基-己基）-侣、二乙基侣、二 (2-乙基-3-甲基-下基)-侣、Ξ(2-乙基-3-甲基-戊基)-侣、Ξ(2,3-二乙基-戊基)-侣、Ξ正 丙基侣、Ξ异丙基侣、Ξ(2-丙基-3-甲基-下基)-侣、Ξ(2-异丙基-3-甲基-下基)-侣、Ξ正 下基侣、Ξ异下基侣（ΤΙΒΑΚΞ叔下基侣、Ξ(2-异下基-3-甲基-戊基）-侣、Ξ(2,3,3-Ξ甲 基-戊基)-侣、二(2,3,3-二甲基-己基)-侣、二(2-乙基-3,3-^甲基-了基)-侣、二(2-乙基- 3,3-二甲基-戊基）-侣、Ξ(2-异丙基-3,3-二甲基-下基）-侣、Ξ(2-Ξ甲基甲娃烷基-丙 基)-侣、二(2-甲基-3-苯基-下基)-侣、二(2-乙基-3-苯基-下基)-侣、二(2,3-二甲基-3-苯 基-下基)-侣、Ξ(2-苯基-丙基)-侣、Ξ[2-(4-氣-苯基)-丙基]-侣、Ξ[2-(4-氯-苯基)-丙 基]-侣、Ξ[2-(3-异丙基-苯基-Ξ(2-苯基-下基)-侣、Ξ(3-甲基-2-苯基-下基)-侣、Ξ(2- 苯基-戊基)-侣、Ξ[2-(五氣-苯基）-丙基]-侣、Ξ(2,2-二苯基-乙基]-侣、Ξ(2-苯基-甲 基-丙基）-侣、Ξ戊基侣、Ξ己基侣、Ξ环己基侣、Ξ辛基侣、二乙基氨化侣、二正丙基氨化 侣、二正下基氨化侣、二异下基氨化侣(DIBAH)、二己基氨化侣、二异己基氨化侣、二辛基氨 化侣、二异辛基氨化侣、乙基二氨化侣、正丙基二氨化侣、异下基二氨化侣、二乙基氯化侣 (DEAC)、单乙基二氯化侣化ADC)、二甲基氯化侣、二异下基氯化侣、异下基二氯化侣、乙基倍 半氯化侣巧ASC)，还有其中控取代基之一被氨原子取代的相应的化合物W及其中控取代基 的一个或两个被异下基取代的那些。特别优选的是二乙基氯化侣(DEAC)、单乙基二氯化侣 化ADC)、乙基倍半氯化侣化ASC)。
[0109] 当用于形成根据本发明的催化聚合体系时，具有通式（III)的烷基侣可W优选W 一定比例与具有通式(I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的络 合物接触，所述比例使得存在于具有通式（I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的 至少一种麟配体的络合物中的钻与存在于具有通式（III)的烷基侣中的侣之间的摩尔比可 W在5至5,000范围内，优选在10至1，000范围内。使具有通式（I)或（II)的钻与选自受阻的 脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的络合物与具有通式(III)的烷基侣彼此接触的顺序并 不特别关键。
[0110] 设及具有通式（III)的烷基侣的进一步的细节可见于国际专利申请W0 2011/ 061151。
[0111] 根据本发明的特别优选的实施方案，所述有机含氧化合物可W选自具有通式（IV) 的侣氧烧：
[0112] (R9)2-Al-〇-[-Al(Rio)-0-]p-A^(Rii)2 (IV)
[011引其中，R9、Rio和Rii相同或不同，表示氨原子，面素原子例如氯、漠、舰、氣;或它们选 自直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基，所述基团任选地被一个或多个娃或错原子取代； 和P为在0至1，000范围内的整数。
[0114]已知的是，侣氧烧是具有可变的0/A1比例、包含A1-0-A1键的化合物，其可W借助 于本领域中已知的方法获得，例如通过在受控的条件下烷基侣或烷基面化侣与水或与包含 预定量的可利用的水的其它化合物反应，例如在Ξ甲基侣与六水合硫酸侣、五水合硫酸铜 或五水合硫酸铁的反应的情况下。
[0115] 所述侣氧烧，和尤其是甲基侣氧烧(MA0)是可借助于已知的有机金属化学方法，例 如通过将Ξ甲基侣添加至水合硫酸侣在己烧中的悬浮液中获得的化合物。
[0116] 当用于形成根据本发明的催化剂聚合体系时，具有通式(IV)的侣氧烧可W优选与 具有通式(I)或(II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的络合物W-定 比例接触，所述比例使得存在于具有通式（IV)的侣氧烧中的侣(A1)与存在于具有通式（I) 或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的络合物中的钻之间的摩尔 比在10至10,000范围内，优选在100至5,000范围内。使具有通式(I)或（II)的钻与选自受阻 的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的络合物与具有通式（IV)的侣氧烧彼此接触的顺序 并不特别关键。
[0117] 除了上述优选的具有通式（IV)的侣氧烧，根据本发明的化合物的定义还可W包括 嫁氧烧(galloxane)，其中在通式（IV)中嫁替代侣而存在，和锡氧烧（stannoxane)，其中在 通式（IV)中锡替代侣而存在，它们作为助催化剂在茂金属络合物存在下在締控聚合中的用 途是已知的。设及所述嫁氧烧和锡氧烧的进一步的细节可见于美国专利US 5，128，295和US 5,258,475。
[0118] 对于本发明目的特别有用的具有通式（IV)的侣氧烧的具体实例是：甲基侣氧烧 (MA0)、乙基侣氧烧、正下基侣氧烧、四异下基侣氧烧(TIBA0)、叔下基侣氧烧、四（2,4,4-二 甲基戊基)-侣氧烧(TI0A0)、四（2,3-二甲基-下基)-侣氧烧(TDMBA0)、四（2,3,3-;甲基-下 基)-侣氧烧(TTMBA0)。甲基侣氧烧(M0)是特别优选的。
[0119] 设及具有通式（IV)的侣氧烧的进一步的细节可见于国际专利申请W0 2011/ 061151。
[0120] 根据本发明的优选实施方案，所述化合物或化合物的混合物可W选自侣和特别是 棚的有机化合物，例如由W下通式(V)、(VI)或(VII)表示的那些：
[0121] [(Rc)讯4-W] · [B(Rd)4]-;B(Rd)3;A1(Rd)3;B(Rd)3P;
[0122] [I%3C]+.[B(Rd)4]- (V)
[012；3] [(Rc)3P扣+'[B(Rd)4]- (VI)
[0124] [Li]+· [B(RD)4]-;[Li]+· [Aia?D)4]- (VII)
[0125] 其中，w为0至3范围内的整数，每个基团Rc独立地表示烷基或芳基，其具有1至10个 碳原子，和每个基团Rd独立地表示具有6至20个碳原子的部分或全部，优选全部氣化的芳 基，P表示任选取代的化咯基团。
[0126] 当用于形成根据本发明的催化剂聚合体系时，具有通式(V)、（VI)或(VII)的化合 物或化合物的混合物可W优选与具有通式(I)或(II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的 至少一种麟配体的络合物W-定比例接触，所述比例使得存在于具有通式（V)、（VI)或 (VII)的化合物或化合物的混合物中的金属(M/)与存在于具有通式（I)或（II)的钻与选自 受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的络合物中的钻之间的摩尔比在0.1至15的范 围，优选在0.5至10的范围，更优选在1至6的范围。使具有通式(I)或（II)的钻与选自受阻的 脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的络合物与具有通式(V)、（VI)或(VII)的化合物或化合 物的混合物彼此接触的顺序并不特别关键。
[0127] 特别是当通式(I)或（II)中的Xi和X2不是烷基时，所述具有通式(V)、（VI)或(VII) 的化合物或化合物的混合物必须与具有通式（IV)的侣氧烧，例如甲基侣氧烧(MAO)组合使 用，或优选与具有通式(III)的烷基侣，更优选在每个烷基残基中具有1至8个碳原子的Ξ烧 基侣，例如Ξ甲基侣、Ξ乙基侣、Ξ异下基侣(TIBA)组合使用。
[0128] 当使用具有通式(V)、（VI)或(VII)的化合物或化合物的混合物时，通常用于形成 根据本发明的催化剂聚合体系的方法的实例在W下列表中定性地扼要表示，然而其不W任 何方式限制本发明的整体范围：
[0129] (mi)使具有通式(I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体 的络合物(其中Xi和X2的至少一个是烷基)与至少一种具有通式(V)、（VI)或(VII)的化合物 或化合物的混合物(其阳离子能够与所述烷基反应W形成中性化合物，并且其阴离子是大 体积的、非配位的且能够离域负电荷)接触；
[0130] (m2)使具有通式(I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体 的络合物与W10/1至300/1的摩尔过量使用的至少一种具有通式(III)的烷基侣，优选Ξ烧 基侣反应，然后W几乎化学计量量或W相对于钻(Co)稍过量与强路易斯酸反应，所述强路 易斯酸选自具有通式(V)、(VI)或(VII)的化合物或化合物的混合物，例如Ξ(五氣苯基)棚；
[0131] (m3)具有通式（I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的 络合物与10/1至1,000/1，优选100/1至500/1的摩尔过量的至少一种Ξ烷基侣或由式 AllTmZ3-m表示的烷基侣面化物(其中，R"/是直链或支链的Ci-c偏基或其混合物，Z是面素， 优选氯或漠，和m是1至3范围内的小数)接触和反应，然后W运样的量向由此获得的组合物 添加至少一种具有通式(V)、（VI)或(VII)的化合物或化合物的混合物，所述量使得所述具 有通式(V)、（VI)或(VII)的化合物或化合物的混合物或所述具有通式(V)、（VI)或(VII)的 化合物或化合物的混合物的侣与具有通式(I)或(II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的 至少一种麟配体的络合物的钻之间的比例在0.1至15,优选1至6范围内。
[0132] 尽管参考离子型茂金属络合物的形成，但在W下公开文件(将其内容并入本文作 为参考）中描述了具有通式(V)、（VI)或(VII)的化合物或化合物的混合物的实例，所述化合 物或化合物的混合物能够通过与根据本发明的具有通式(I)或（II)的钻与选自受阻的脂族 麟或二齿麟的至少一种麟配体的络合物反应产生离子型催化体系：
[0133] -W.Beck等人，。Chemical Reviews" (1988)，第88卷，第 1405-1421 页；
[0134] -S.H.Stares, "Chemical Reviews" (1993)，第93卷，第927-942页；
[0135] -欧洲专利申请EP 277 003、EP 495 375、EP 520 732、EP 427 697、EP 421 659、 EP 418044；
[0136] -已公开的国际专利申请WO 92/00333、W0 92/05208。
[0137] 对本发明的目的特别有用的具有通式(V)、（VI)或(VII)的化合物或化合物的混合 物的具体实例是:Ξ下基锭-四（五氣苯基)-棚酸盐、Ξ下基锭-四（五氣苯基)-侣酸盐、Ξ下 基锭-四[(3,5-二-(Ξ氣苯基）]-棚酸盐、Ξ下基锭-四（4-氣苯基）]-棚酸盐、N，N-二甲基节 基锭-四（五氣苯基)-棚酸盐、N，N-二甲基-己基锭-四（五氣苯基）-棚酸盐、N，N-二甲基苯 锭-四（五氣苯基)-棚酸盐、N，N-二甲基苯锭-四（五氣苯基)-侣酸盐、二(丙基)-锭-四（五氣 苯基）-棚酸盐、二（环己基）-锭-四（五氣苯基）-棚酸盐、Ξ苯基碳鐵-四（五氣苯基）-棚酸 盐、Ξ苯基碳鐵-四（五氣苯基)-侣酸盐、Ξ(五氣苯基)棚、Ξ(五氣苯基)-侣，或其混合物。 优选的是四（五氣苯基)-棚酸盐。
[0138] 出于本说明书和所附权利要求书的目的，关于由分子组成的化合物W及关于原子 和离子使用术语"摩尔"和"摩尔比"，对于后者而言省略术语"克原子"或"原子比"，即使运 样在科学上更为正确。
[0139] 可W任选地将其它添加剂或组分添加至上述催化体系，从而采用所述催化体系来 满足特定的实践需求。由此获得的催化体系因此应当被认为包括在本发明的范围内。可W 在上述催化体系的制备和/或配制中添加的添加剂和/或组分例如是：惰性溶剂例如脂族 和/或芳族控;脂族和/或芳族酸;弱配位添加剂(例如路易斯碱），其例如选自不可聚合的締 控;空间受阻或贫电子的酸；面化试剂，例如面化娃、面化的控，优选氯化的那些；或其混合 物。
[0140] 如上文已指明，所述催化体系可W根据本领域已知的方法制备。
[0141] 例如可W单独地制备所述催化体系(预形成)并随后引入聚合环境中。在该方面可 W通过使至少一种具有通式（I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配 体的络合物与至少一种助催化剂，任选地在选自上文所列出的那些的其它添加剂或组分存 在下，在溶剂例如甲苯、庚烧存在下，于20°C至60°C范围内的溫度反应10秒至10小时范围 内，优选30秒至5小时范围内的时间而制备所述催化体系。制备所述催化体系的进一步的细 节可见于下文提供的实施例。
[0142] 替代性地，所述催化体系可W原位制备，即直接在聚合环境中制备。在该方面，所 述催化体系可W通过分别引入具有通式（I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至 少一种麟配体的络合物、助催化剂和预选择的待聚合的1,3-下二締，在其中进行聚合的条 件下操作而制备。
[0143] 出于作为本发明目的的方法的目的，还可W将所述催化体系负载在惰性固体上， 所述惰性固体优选由娃和/或侣氧化物构成，例如二氧化娃、氧化侣或娃侣酸盐。可W将已 知的负载技术用于负载所述催化体系，所述负载技术通常包括在合适的惰性液体介质中使 任选通过加热至高于20(TC的溫度而活化的载体与作为本发明目的的催化体系组分，即具 有通式(I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的络合物和助催化 剂的一者或二者接触。出于本发明的目的，负载两种组分并非必要，因为单独的具有通式 (I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的络合物或者助催化剂可 W存在于载体的表面上。在后一情况下，随后在要形成对聚合呈活性的催化剂时使表面上 缺失的组分与经负载的组分接触。
[0144] 本发明的范围还包括具有通式(I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至 少一种麟配体的络合物，和基于其的催化体系，所述催化体系已通过固体的官能化和形成 固体与具有通式(I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的络合物 之间的共价键而负载在所述固体上。
[0145] 可用于作为本发明目的的方法中的具有通式（I)或（II)的钻与选自受阻的脂族麟 或二齿麟的至少一种麟配体的络合物和助催化剂的量根据待进行的聚合方法而变化。所述 量在任意情况下使得获得包括在上文指出的值W内的具有通式(I)或（II)的钻与选自受阻 的脂族麟或二齿麟的至少一种麟配体的络合物中所存在的钻与助催化剂中所存在的金属 (例如，当助催化剂选自具有通式（III)的烷基侣或具有通式（IV)的侣氧烧时的侣，当助催 化剂选自具有通式(V)、(VI)或(VII)的化合物或化合物的混合物时的棚)之间的摩尔比。
[0146] 根据本发明的优选实施方案，所述单齿芳族麟可W选自具有通式(V