(4)剥离力的评价：
[0102]用2kg橡胶辊将粘附带（日东电工株式会社制"No.31Β"）在试样膜的脱模层表面来 回压粘1次，在室温放置1小时后测定剥离力。剥离力使用株式会社岛津制作所制"Ezgraph" 在拉伸速度300mm/分钟的条件下进行180°剥离。
[0103] (5)膜雾度的测定：
[0104]根据JIS-K-7136,使用村上色彩技术研究所制雾度仪"HM-150"测定试样膜的膜雾 度(％)。
[0105] (6)抗静电性的评价方法：
[0106] 使用日本Hewlett-Packard株式会社制高电阻测定器：HP4339B和测定电极： HP16008B，23 °C、50 % RH的测定氛围中将样品调湿30分钟，测定表面电阻值。
[0107] 实施例和比较例中使用的聚酯如下操作准备。
[0108] <聚酯(A)的制造方法>
[0109]将100重量份对苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇作为起始原料，将0.09重量份 作为催化剂的乙酸镁?四水盐加入反应器中，将反应开始温度设为150°C，蒸馏除去甲醇， 并且使反应温度慢慢上升，3小时后达到230°C。4小时后，使酯交换反应实质结束。在该反应 混合物中添加〇. 04重量份酸式磷酸乙酯(Ethyl acid phosphate)后，添加三氧化铺0.04重 量份，进行4小时缩聚反应。即，将温度从230°C慢慢升温到280°C。另一方面，压力由常压慢 慢减压，最终达到〇. 3mmHg。反应开始后，通过反应槽的搅拌动力的变化，在相当于特性粘度 0.63的时刻停止反应，在氮气加压下使聚合物排出。得到的聚酯(A)的特性粘度为0.63。
[0110] <聚酯(B)的制造方法>
[0111] 聚酯(A)的制造方法中，在添加酸性磷酸乙酯0.04重量份后，添加平均粒径2μπι的 二氧化硅颗粒〇. 2重量份、三酸化锑0.04重量份，在相当于特性粘度0.65的时刻停止缩聚反 应，除此以外，使用与聚酯(Α)的制造方法同样的方法，得到聚酯(Β)。得到的聚酯(Β)的特性 粘度为0.65。
[0112]构成涂布层的化合物例子如下。
[0113](化合物例）
[0114] ?脱模剂(含长链烷基的化合物）：（IA)
[0115]在四口烧瓶中添加二甲苯200份、十八烷基异氰酸酯600份，在搅拌下进行加热。从 二甲苯开始回流的时刻起，以10分钟间隔经过约2小时每次少量地添加平均聚合度500、皂 化度88摩尔％的聚乙烯醇100份。在结束添加聚乙烯醇之后，再进行2小时回流，结束反应。 将反应混合物冷却至约80°C之后，加入甲醇中，结果反应生成物以白色沉淀的形态析出，因 此，过滤该沉淀，添加二甲苯140份，加热使其完全溶解之后，再次添加甲醇，使其沉淀，重复 数次该操作之后，用甲醇清洗沉淀，干燥分散来获得。
[0116] ?抗静电剂：IIA
[0117] 将下述式3 - 1的结构单兀和下述式3 - 2的结构单兀以重量比率95/5的重量比率 共聚得到的数均分子量30000的高分子化合物
[0118]
[0119] ?抗静电剂：IIB
[0120] 将式3 - 1的结构单元共聚得到的数均分子量30000的高分子化合物
[0121] ?抗静电剂：IIC
[0122] 平衡离子为磺酸甲酯的、甲基丙烯酸一2 -（三甲基氨基）乙酯/甲基丙烯酸乙酯/ 甲基丙烯酸丁酯/含聚乙二醇的单丙烯酸酯的重量比为75/12/15/30的共聚物。数均分子量 为40000。
[0123] ?抗静电剂：IID
[0124] 含有下述式4的结构单元的数均分子量50000的抗静电剂。
[0125]
[0126] ?丙烯酸树脂：（ΙΙΙΑ)以下述组成聚合得到的丙烯酸树脂的水分散体
[0127] 丙烯酸乙酯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/Ν-羟甲基丙烯酰胺/丙烯酸= 65/ 21/10/2/2(重量％)的乳化聚合物(乳化剂：阴离子系表面活性剂）。羟基价IlmgKOH/g。
[0128] ?丙烯酸树脂：（IIIB)以下述组成聚合得到的丙烯酸树脂的水分散体
[0129] 丙烯酸乙酯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸一 2 -羟乙酯/N-羟甲基丙烯酰胺/丙烯酸 = 65/28/3/2/2(重量％)的乳化聚合物(乳化剤：阴离子系表面活性剂）。羟基价24mgK0H/g。
[0130] ?聚乙烯醇：（IIIC)
[0131] 皂化度88摩尔％、聚合度500的聚乙烯醇
[0132] ?六甲氧基羟甲基三聚氰胺：（IV)
[0133] 实施例1:
[0134] 将聚酯(A)、（B)分别以90%、10%的比例混合得到的混合原料作为最外层(表层） 的原料，仅将聚酯(A)作为中间层的原料，分别供给于2台挤出机，分别以285°C熔融后，在设 定为40°C的冷却辊上以2种3层(表层/中间层/表层= 1:8:1的排出量）的层结构共挤出，使 之冷却固化，得到未拉伸片。接着，利用辊圆周速度差，以膜温度85°C沿纵向拉伸3.4倍，之 后在纵拉伸膜的一个面涂布下述表1所示的涂布液1，导入拉幅机，在横向以110 °C拉伸4.3 倍，以235°C进行热处理后，在横向松弛2%，得到具有膜厚(干燥后)0.03μπι的脱模层的厚度 50μηι的聚酯膜。
[0135] 对所得到的聚酯膜进行评价，剥离力和抗静电性、透明性良好。在下述表2表示该 膜的特性。
[0136] 实施例2~18:
[0137] 在实施例1中，将涂布剂的组成变更为表1所示的涂布剂组成，除此以外，与实施例 1同样进行制造，得到聚酯膜，所得到的聚酯膜如表2所示，脱模性、抗静电性、透明性良好。
[0138] 比较例1:
[0139] 在实施例1中，不设置涂布层，除此以外，与实施例1同样进行制造，得到聚酯膜。对 所得到的涂布膜进行评价，如表2所示，脱模性和抗静电性差。
[0140] 比较例2~4:
[0141] 在实施例1中，将涂布剂的组成变更为表1所示的涂布剂组成，除此以外，与实施例 1同样进行制造，得到聚酯膜。对所得到的涂布膜进行评价，如表2所示，脱模性和抗静电性、 透明性差。
[0142] [表 1]
[0143]
[0144] [表 2]
[0145]
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[0147]本发明的涂布膜适合作为例如成型同时转印等的转印用、柔性印刷布线板的制造 用、塑料片材制造用的工程纸用等、各种工程中使用的工程用膜或包覆带等的保护膜，特别 是要求剥离性、抗静电性和透明性的用途中利用。
【主权项】
1. 一种涂布膜，其特征在于： 在聚酯膜的至少一个面具有由含有脱模剂和抗静电剂、以及丙烯酸树脂或聚乙烯醇的 涂布液形成的涂布层，所述脱模剂包括含长链烷基的化合物。2. 如权利要求1所述的涂布膜，其特征在于： 长链烷基的碳原子数为6~30。3. 如权利要求1或2所述的涂布膜，其特征在于： 含长链烷基的化合物是侧链具有长链烷基的高分子化合物。4. 如权利要求3所述的涂布膜，其特征在于： 侧链具有长链烷基的高分子化合物为含长链烷基的异氰酸酯与聚乙烯醇的反应生成 物。5. 如权利要求1~4中任一项所述的涂布膜，其特征在于： 抗静电剂为离子导电性的化合物。6. 如权利要求5所述的涂布膜，其特征在于： 离子导电性的化合物为含铵基的化合物。7. 如权利要求1~6中任一项所述的涂布膜，其特征在于： 丙烯酸树脂是羟基价为2~100mgK0H/g的含羟基的丙烯酸树脂。8. 如权利要求1~7中任一项所述的涂布膜，其特征在于： 以相对于涂布液中的总不挥发成分的比例计，包括含长链烷基的化合物的脱模剂的含 量在8~70重量％的范围、抗静电剂的含量在10~70重量％的范围、丙稀酸树脂或聚乙稀醇 的含量在3~70重量％的范围。
【专利摘要】本发明提供一种抑制静电产生、具有适宜的脱模性、透明性优异的聚酯膜，例如，适合在各种工程内使用的工程用膜或保护膜中使用的脱模膜等的用途中利用。涂布膜在聚酯膜的至少一个面具有由含有脱模剂和抗静电剂、以及丙烯酸树脂或聚乙烯醇的涂布液形成的涂布层，该脱模剂包括含长链烷基的化合物。
【IPC分类】B32B27/30, B32B27/36, C08J7/04, B32B27/18
【公开号】CN105658709
【申请号】
【发明人】舟津良亮, 川崎泰史
【申请人】三菱树脂株式会社
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2014年10月20日