羟 乙基)丙酸、双一(2-羟乙基)丁酸等与聚氨酯树脂的聚合中使用的二元醇共聚。另外,该羧 基优选制成以氨、胺、碱金属类、无机碱类等中和的盐的形态。特别优选的是氨、三甲胺、三 乙胺。这样的聚氨酯树脂,在涂布后的干燥工序中,能够将分离了中和剂后的羧基作为利用 其它交联剂的交联反应点使用。由此,不仅涂布前的液体状态的稳定性优异,还能够进一步 改善得到的涂布层的耐久性、耐溶剂性、耐水性、耐粘连性等。
[0073]作为交联剂的具体例,可以列举三聚氰胺化合物、噁唑啉化合物、环氧化合物、异 氰酸酯化合物、碳化二亚胺化合物、硅烷偶联化合物等。这些交联剂之中,从交联密度高的 观点考虑,特别优选使用三聚氰胺化合物。另外,这些交联剂也可以并用2种以上。
[0074]作为三聚氰胺化合物,例如,能够使用烷醇化三聚氰胺衍生物、使醇与烷醇化三聚 氰胺衍生物反应而部分醚化或完全醚化的化合物、以及它们的混合物。作为醚化所使用的 醇,合适使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等。另外,作为三聚氰胺化合物,既可以是 单体或二聚体以上的多聚体的任意种,或者也可以使用它们的混合物。另外,也可以使用将 尿素等与三聚氰胺的一部分缩聚而得到的缩合物,还可以为了提高三聚氰胺化合物的反应 性而使用催化剂。
[0075] 作为噁唑啉化合物,特别优选含有噁唑啉基的聚合物,通过含有加聚性噁唑啉基 的单体的单独聚合或与其它单体的聚合而制成。含有加聚性噁唑啉基的单体可以列举2 - 乙烯基一2-噁唑啉、2-乙烯基一4一甲基一2-噁唑啉、2-乙烯基一5-甲基一2-噁唑 琳、2 -异丙烯基一2 -噁唑琳、2 -异丙烯基一4一甲基一2 -噁唑琳、2 -异丙烯基一5 -乙 基一 2-噁唑啉等,能够使用它们的1种或2种以上的混合物。其中,2-异丙烯基一 2-噁唑 啉在工业上也容易购入,因而优选。其它单体只要是能够与含有加聚性噁唑啉基的单体共 聚的单体即可,没有限制,例如,能够使用烷基(甲基)丙烯酸酯(作为烷基,为甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基)等的(甲基)丙烯酸酯类;丙烯 酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其盐(钠盐、钾盐、铵盐、叔 胺盐等)等不饱和羧酸类;丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类;(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲 基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺(作为烷基,为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁 基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基等)等不饱和酰胺类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等 乙烯基酯类;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类;乙烯、丙烯等α-烯烃类;氯乙烯、 偏氯乙烯等含卤素的α,β-不饱和单体类;苯乙烯、α -甲基苯乙烯等α,β-不饱和芳香族单 体等,能够使用它们的1种或2种以上的单体。
[0076] 环氧化合物是指分子内具有环氧基的化合物。例如,可以列举表氯醇与乙二醇、聚 乙二醇、甘油、聚甘油、双酚Α等的羟基或氨基的缩合物,有聚环氧化合物、二环氧化合物、一 环氧化合物、缩水甘油胺化合物等。作为聚环氧化合物,例如,可以列举山梨糖醇聚缩水甘 油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、三缩水甘油基 三(2-羟乙基)异氰酸酯、甘油聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚等;作为二环氧 化合物,例如,可以列举新戊二醇二缩水甘油醚、1,6 -己二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩 水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇 二缩水甘油醚、聚丁二醇二缩水甘油醚等;作为一环氧化合物,例如,可以列举烯丙基缩水 甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚等;作为缩水甘油胺型化合物,可以列举 N,N,NW-四缩水甘油基间苯二甲基二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基)环己烷等。
[0077] 此外,交联剂用于在干燥过程或制膜过程中使其反应以提高涂布层的性能。能够 推测所得到的涂布层中存在这些交联剂的未反应物、反应后的化合物或它们的混合物。
[0078] 另外,在不损害本发明的要点的范围内,在形成涂布层时,为了改善涂布层的粘连 性和滑动性等,也能够并用颗粒。
[0079] 另外,在不损害本发明的要点的范围内,在形成涂布层时,还能够并用消泡剂、涂 布性改善剂、增粘剂、有机类润滑剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、发泡剂、染料、颜料等。
[0080] 涂布液中的包括含长链烷基的化合物的脱模剂的含量,以相对于总不挥发成分的 比例计,通常为8~70重量%的范围、优选为10~60重量%的范围、更优选为15~50重量% 的范围。低于8重量%时,可能无法获得充分的脱模性能,大于70重量%时,由于其他成分 少,可能无法获得抗静电性和透明性。
[0081] 涂布液中的抗静电剂的含量,以相对于总不挥发成分的比例计,通常为10~70重 量%的范围、优选为15~60重量%的范围、更优选为20~50重量%的范围。低于10重量% 时,可能无法获得充分的抗静电性能,大于70重量%时,由于其他成分少,可能无法获得脱 模性和透明性。
[0082] 涂布液中的丙烯酸树脂或聚乙烯醇的含量,以相对于总不挥发成分的比例计,通 常为3~70重量%的范围、优选为5~60重量%的范围、更优选为10~50重量%的范围。不在 上述范围内时,可能无法获得充分的透明性、或者无法获得抗静电性和脱模性。
[0083]涂布层中的成分的分析例如能够通过T0F-SMS、ESCA、荧光X射线等的分析来进 行。
[0084]在通过联线涂布设置涂布层时,优选将上述一系列的化合物制成水溶液或水分散 体,将涂布液以固体成分浓度调节至0.1~50重量%左右为基准涂布在聚酯膜上,以此为要 领制造涂布膜。另外,在不损害本发明要点的范围内,以改善在水中的分散性、改善成膜性 等为目的,涂布液中可以含有少量的有机溶剂。有机溶剂既可以只是1种,也可以适当地使 用2种以上。
[0085] 涂布层的膜厚通常为0 · 005~Ιμπι、优选为0 · 01~0 · 2μπι、更优选为0 · 02~0 · Ιμπι、特 别优选为〇 . 02~0.04μηι的范围。膜厚超过Ιμπι时,可能导致外观或透明性变差,膜厚低于 0.005μπι时,可能无法获得充分的脱模性和抗静电性。
[0086]作为形成涂布层的方法,例如,能够使用凹版涂布法、逆向辊涂布法、模具涂布法、 气刀涂布法、刮板涂布法、杆涂、棒涂、帘式淋涂法、刮刀涂布法、转印辊涂布法、夹紧涂布 法、含浸涂布法、接触涂布法、喷涂法、压延涂布法、挤出涂布法等现有公知的涂装方式。 [0087]形成涂布层时的干燥和固化条件没有特别限定,例如,在通过离线涂布设置涂布 层时,通常可以以80~200 °C、3~40秒作为基准进行热处理,优选以100~180 °C、3~40秒作 为基准进行热处理。
[0088] 另一方面,在通过联线涂布设置涂布层时,通常可以以70~270 °C、3~200秒作为 基准进行热处理。
[0089]另外,不论离线涂布或是联线涂布,都可以根据需要并用热处理和紫外线照射等 活性能量射线照射。还可以预先对构成涂布膜的聚酯膜实施电晕处理、等离子体处理等表 面处理。
[0090] 聚酯膜的对于粘附带的剥离力通常为2000mN/cm以下、优选为1700mN/cm以下、更 优选为1200mN/cm以下。剥离力大于2000mN/cm时,有时无法顺利地将脱模层上的材料剥离。 [0091 ] 聚酯膜的表面电阻值通常为5 X 1012 Ω以下、优选为5 X 1011 Ω以下、更优选为1 X 1〇ηΩ以下、特别优选为1Χ1〇1()Ω。
[0092]聚酯膜的膜雾度通常为2.5%以下、优选为2.0%以下、更优选为1.5%以下、特别 优选为1.3%以下。
[0093] 实施例
[0094] 以下,通过实施例更详细地说明本发明,但本发明只要不超出其要点,不受以下的 实施例限定。另外,在本发明中使用的测定法和评价方法如下所述。
[0095] (1)聚酯的特性粘度的测定方法:
[0096] 精确称量lg除去了不与聚酯相溶的其它聚合物成分和颜料后的聚酯,加入苯酚/ 四氯乙烷= 50/50(重量比)的混合溶剂100ml使之溶解,以30°C进行测定。
[0097] (2)平均粒径的测定方法:
[0098] 使用TEM(日立高科株式会社制Η-7650、加速电压100V)观察涂布层,将10个颗粒 的粒径的平均值作为平均粒径。
[0099] (3)涂布层的膜厚测定方法:
[0100]用Ru04将涂布层的表面染色,包埋于环氧树脂中。此后,用Ru04将通过超薄切片法 制得的切片染色,使用TEM(日立高科株式会社制Η - 7650、加速电压100V)对涂布层剖面进 行测定。
[0101]