r>[0057] 涂布层的形成时使用丙烯酸树脂或聚乙烯醇的至少1种，其用于提高膜的透明性。
[0058] 丙烯酸树脂是指包括以丙烯酸系、甲基丙烯酸系的单体为代表的、具有碳一碳双 键的聚合性单体的聚合物。它们可以为均聚物或共聚物的任一种。另外，也包括这些聚合物 与其它聚合物(例如聚酯、聚氨酯等）的共聚物。例如嵌段共聚物、接枝共聚物。或者，也包括 在聚酯溶液或聚酯分散液中将具有碳一碳双键的聚合性单体聚合而得到的聚合物(根据情 况也包括聚合物的混合物）。同样，也包括在聚氨酯溶液或聚氨酯分散液中将具有碳一碳双 键的聚合性单体聚合而得到的聚合物(根据情况也包括聚合物的混合物）。同样，还包括在 其它的聚合物溶液或分散液中将具有碳一碳双键的聚合性单体聚合而得到的聚合物(根据 情况也包括聚合物的混合物）。另外，也能够含有羟基、氨基。从抑制因涂膜引起的透明性变 差的观点出发，优选含有羟基。
[0059] 作为上述具有碳一碳双键的聚合性单体，没有特别限定，特别作为代表性的化合 物，例如，可以列举:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸那样的各 种含有羧基的单体类以及它们的盐;2-羟乙基（甲基)丙烯酸酯、2 -羟丙基（甲基)丙烯酸 酯、4 一羟丁基（甲基)丙烯酸酯、一丁羟基富马酸酯、一丁羟基衣康酸酯那样的各种含有羟 基的单体类；（甲基)丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁 酯、（甲基）丙烯酸月桂酯那样的各种（甲基）丙烯酸酯类；（甲基）丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰 胺、N-羟甲基丙烯酰胺或（甲基）丙烯腈等那样的各种含氮化合物；苯乙烯、α-甲基苯乙 烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯那样的各种苯乙烯衍生物、丙酸乙烯酯那样的各种乙烯基酯 类；γ -甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等那样的各种含硅聚合性 单体类;含磷乙烯基类单体类;氯乙烯、偏氯乙烯那样的各种卤代乙烯类;丁二烯那样的各 种共辄二烯类。
[0060]在丙烯酸树脂含有羟基时，丙烯酸树脂的羟基价优选为2~100mgK0H/g、更优选为 5~50mgK0H/g。羟基价在上述范围内时，涂布外观和透明性变好。
[0061 ]聚乙烯醇是指具有聚乙烯醇部位的化合物，例如，也包括对聚乙烯醇部分地乙缩 醛化或丁缩醛化等的改性化合物，能够使用现有公知的聚乙烯醇。聚乙烯醇的聚合度没有 特别限定，通常为100以上、优选为300~40000的范围。聚合度低于100时，有时涂布层的耐 水性降低。另外，聚乙烯醇的皂化度没有特别限定，实用上通常使用为70摩尔％以上、优选 70~99.9摩尔％的范围、更优选80~97摩尔％、特别优选86~95摩尔％的聚乙酸乙烯酯皂 化物。
[0062]涂布层的形成中，能够并用丙烯酸树脂和聚乙烯醇以外的各种的聚合物或交联 剂。
[0063]作为聚合物的具体例，可以列举聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚亚烷基二元醇、聚亚烷 基亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类等。
[0064] 聚酯树脂可以列举例如由如下所述的多元羧酸和多元羟基化合物作为主要的构 成成分而构成的树脂。即，作为多元羧酸，能够使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、 苯二甲酸、4,4'一二苯基二甲酸、2,5 -萘基二甲酸、1，5 -萘基二甲酸和2,6 -萘基二甲酸、 2,7 -萘基二甲酸、1，4一环己烷二甲酸、2 -磺酸对苯二甲酸钾、5 -磺酸间苯二甲酸钠、己 二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、戊二酸、琥珀酸、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、偏苯三 酸酐、邻苯二甲酸酐、对羟基苯甲酸、偏苯三酸单钾盐以及它们的酯形成性衍生物等。作为 多元羟基化合物，能够使用乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丙烷二醇、1，4一丁二 醇、1，6-己二醇、2 -甲基一 1，5 -戊二醇、新戊二醇、1，4一环己烷二甲醇、对苯二甲醇、双 酚A-乙二醇加合物、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧亚丁基二 醇、二羟甲基丙酸、甘油、三羟甲基丙烷、二羟甲基乙基磺酸钠、二羟甲基丙酸钾等。可以从 这些化合物中分别适当选择一种以上，通过常规方法的缩聚反应合成聚酯树脂。
[0065] 聚氨酯树脂是指分子内具有尿烷键的高分子化合物。聚氨酯树脂通常通过多元醇 与异氰酸酯的反应制得。作为多元醇，可以列举聚碳酸酯多元醇类、聚酯多元醇类、聚醚多 元醇类、聚烯烃多元醇类、丙烯基多元醇类，这些化合物既可以单独使用，也可以使用多种。
[0066] 聚碳酸酯多元醇类由多元醇类和碳酸酯化合物通过脱羟基反应而获得。作为多元 醇类，可以列举乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4一丁二 醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4一环己二醇、1，4一环己烷二甲醇、1，7-庚二醇、1，8 - 辛二醇、1，9一壬二醇、1,10 -癸二醇、新戊二醇、3 -甲基一 1,5-戊二醇、3,3-二羟甲基庚 烷等。作为碳酸酯化合物，可以列举碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸乙烯酯等。 作为由这些反应获得的聚碳酸酯系多元醇类，例如，可以列举聚（1，6-己烯）碳酸酯、聚 (3-甲基一 1，5-戊烯)碳酸酯等。
[0067]作为聚酯多元醇类，可以列举由多元羧酸（丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二 酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等）或它们的酸酐与多元醇 (乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4一丁 二醇、2,3- 丁二醇、2-甲基一 1,3-丙二醇、1,5 -戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲 基一 1，5-戊二醇、2 -甲基一2,4-戊二醇、2-甲基一2 -丙基一 1,3-丙二醇、1,8-辛二 醇、2,2,4一三甲基一1，3 -戊二醇、2 -乙基一1，3 -己二醇、2,5 -二甲基一2,5 -己二醇、 1，9一壬二醇、2-甲基一 1，8-辛二醇、2 -丁基一2 -乙基一 1，3-丙二醇、2 -丁基一2-己 基一 1，3 -丙二醇、环己二醇、双羟甲基环己烷、二甲醇苯、双羟基乙氧基苯、烷基二烷醇胺、 内酯二醇等)的反应得到的聚酯多元醇。
[0068] 作为聚醚多元醇，可以列举聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、 聚六亚甲基醚二醇等。
[0069] 作为用于得到聚氨酯树脂的多异氰酸酯化合物，可以例示甲苯二异氰酸酯、二甲 苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、联甲苯胺二 异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯-四甲基二甲苯基二异氰酸酯等具有芳香环的 脂肪族二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三甲基六 亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯，环己烷二异氰酸酯、甲基环 己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、亚异丙基二环己基二异 氰酸酯等脂环族二异氰酸酯等。这些多异氰酸酯化合物既可以单独使用，也可以多种并用。
[0070] 在合成聚氨酯树脂时可以使用链延长剂，作为链延长剂，只要是具有2个以上与异 氰酸酯基反应的活性基团的链延长剂即可，没有特别限制，一般而言，主要能够使用具有2 个羟基或氨基的链延长剂。
[0071] 作为具有2个羟基的链延长剂，例如，可以列举乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂肪族二 醇，苯二甲醇、双羟基乙氧基苯等芳香族二醇，羟基新戊酸新戊二醇酯等称为酯二醇的二醇 类。另外，作为具有2个氨基的链延长剂，例如，可以列举甲苯二胺、苯二甲基二胺、二苯基甲 烧二胺等芳香族二胺，乙二胺、丙二胺、己二胺、2,2-二甲基一 1，3-丙二胺、2-甲基一 1， 5 -戊二胺、二甲基己二胺、2 - 丁基一2 -乙基一 1，5-戊二胺、1，8-辛二胺、1，9一壬二胺、 1，10-癸二胺等脂肪族二胺，1 一氨基一3-氨甲基一3,5,5-三甲基环己烷、二环己基甲烷 二胺、亚异丙基环己基一4, V -二胺、1，4一二氨基环己烷、1，3-双氨甲基环己烷等脂环族 二胺等。
[0072] 聚氨酯树脂可以以溶剂为介质，但优选以水为介质。为了使聚氨酯树脂在水中分 散或溶解，有使用乳化剂的强制乳化型、向聚氨酯树脂中导入亲水性基团的自乳化型或水 溶型等。特别是向聚氨酯树脂的结构中导入离子基团、形成含离子键化合物的自乳化类型， 由于液体的储存稳定性和所得到的涂布层的耐水性、透明性优异，故而优选。另外，作为导 入的离子基团，可以列举羧基、磺酸、磷酸、膦酸、季铵盐等各种基团，优选羧基。作为向聚氨 酯树脂中导入羧基的方法，可以在聚合反应的各阶段中采取各种方法。例如有在合成预聚 物时将具有羧基的树脂作为共聚成分使用的方法，或使用具有羧基的成分作为多元醇或多 异氰酸酯、链延长剂等的一种成分的方法。特别优选使用含有羧基的二元醇，通过该成分的 加入量导入预期量的羧基的方法。例如，能够使二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、双一（2-