(3-甲基-4-羟基苯基)硫醚、双(3,5_二甲 基-4-羟基苯基）硫醚等二羟基二芳基硫醚类、双（4-羟基苯基）亚砜等二羟基二芳基亚砜 类、4,4'_二羟基联苯等二羟基联苯类、9,9_双(4-羟基苯基)芴等二羟基芳基芴类等。此外， 除了上述2元酚化合物以外，氢醌、间苯二酚、甲基氢醌等二羟基苯类、1，5_二羟基萘、2,6_ 二羟基萘等二羟基萘类等能够作为2元的酚系化合物使用。
[0118] 再有，3元以上的酚系化合物也能够在得到的聚碳酸酯树脂维持热塑性的范围使 用。作为上述3元以上的酚系化合物的实例，可列举2,4,4'_三羟基二苯甲酮、2,2'，4,4'-四 羟基二苯甲酮、2,4,4'_三羟基苯基醚、2,2'，4,4'_四羟基苯基醚、2,4,4'_三羟基二苯基-2-丙烷、2,2'_双(2,4_二羟基)丙烷、2,2'，4,4'_四羟基二苯基甲烷、2,4,4'_三羟基二苯基 甲烷、1-[α_甲基-α-(4'_二羟基苯基）乙基]-3-[α'，α'-双(4"_羟基苯基）乙基]苯、1-[α_甲 基-α-(4'_二羟基苯基）乙基]-4_[α'，α'_双(4"_羟基苯基）乙基]苯、α，α'，α"_三(4-羟基苯 基)-1，3,5_三异丙基苯、2,6_双(2-羟基-5'-甲基苄基)-4-甲基苯酚、4,6_二甲基_2,4,6_ 三(4 羟基苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三(4 羟基苯基)-2-庚烷、1，3，5-三(4 羟 基苯基)苯、三(4-羟基苯基）乙烷、2,2_双[4,4_双(4'_羟基苯基)环己基]丙烷、2,6_ 双(2'_羟基-5'-异丙基苄基)-4-异丙基苯酚、双[2-羟基-3-(2'_羟基-5'-甲基苄基)-5-甲 基苯基]甲烷、双[2-羟基-3-(2羟基-5'-异丙基苄基)-5-甲基苯基]甲烷、四（4-羟基苯 基）甲烷、三(4-羟基苯基）苯基甲烷、2'，4'，7_三羟基黄烷、2,4,4_三甲基-2'，4'，7_三羟基 黄烷、1，3-双(2 '，4 ' -二羟基苯基异丙基)苯、三(4 ' -羟基苯基)-戊基-s-三嗪等。
[0119] 这些2元以上的酚系化合物可各自单独使用，也可将2种以上组合。
[0120] 聚碳酸酯树脂中，根据需要，在不损害本发明的效果的范围内能够含有3元以上的 酚系化合物以外的用于形成分支聚碳酸酯系树脂的成分。作为用于得到上述分支聚碳酸酯 系树脂的3元以上的酚系化合物以外的成分(分支剂），可列举例如间苯三酚、苯六甲酸、偏 苯三酸、偏苯三酰氯、偏苯三酸酐、没食子酸、没食子酸正丙酯、原儿茶酸、均苯四甲酸、均苯 四甲酸二酐、 α-间羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、p yvレシ^7少宁匕K、卜U >于少夕口 P κ、靛红双(邻-甲酚）、hj >于少卜1；夕口 y κ、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、二苯甲酮四羧酸等。
[0121] 作为聚碳酸酯树脂的共聚成分，此外，可使用例如己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二 酸、癸二酸、癸烷二羧酸等直链状脂肪族2元羧酸。
[0122] 作为聚碳酸酯树脂的成分，根据需要，能够在不损害本发明的效果的范围内使用 作为聚合时的末端终止剂使用的公知的各种成分。具体地，可列举作为1元酚系化合物的、 苯酸、对 -甲酸、对-叔-丁基苯酸、对-叔-辛基苯酸、对 -枯基苯酌V溴苯酸、二溴苯酸、壬基苯 酚等。
[0123] 作为聚碳酸酯树脂的原料使用的碳酸二酯化合物，可列举碳酸二苯酯等碳酸二芳 基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯。
[0124] 作为聚碳酸酯树脂的优选的具体例，可列举例如采用使双酚A与光气反应的界面 缩聚法得到的聚碳酸酯树脂、采用使双酚A与碳酸二苯酯反应的熔融聚合法得到的聚碳酸 酯树脂等。
[0125] 本发明中可使用的合金树脂为例如聚碳酸酯树脂和聚乳酸。聚碳酸酯树脂与聚乳 酸的质量比（聚碳酸酯树脂/聚乳酸)优选50~95/5~50,更优选为60~90/10~40,进一步 优选为60~80/20~40。
[0126] 橡胶接枝共聚物与热塑性树脂的质量比（橡胶接枝共聚物/热塑性树脂)为3/100 以上，优选为4/100以上，更优选为5/100以上。该质量比的上限为例如30/100以下，优选为 25/100以下，更优选为20/100以下。如果上述质量比不到3/100,有时不能充分地使抗冲击 性、表面外观性等显现。如果上述质量比超过30/100,有时热塑性树脂组合物的粘度上升， 不能充分地使橡胶接枝共聚物分散。
[0127] 再有，橡胶接枝共聚物不含磷的情况下，壳层的具有环氧基的（甲基)丙烯酸酯并 非必需，可适宜地使用上述的单体。此外，作为热塑性树脂，也能够使用任意的热塑性树脂， 接枝共聚物相对于热塑性树脂的比例也无特别限定。
[0128] 这样在其他热塑性树脂中配合橡胶接枝共聚物而得到的热塑性树脂组合物中，优 选橡胶接枝共聚物的含量为1~60质量％，热塑性树脂的含量为99~40质量％。更优选的橡 胶接枝共聚物的含量为1~40质量％，更优选为1~20质量％。如果为这样的范围，在不产生 使热塑性树脂的热稳定性降低等影响的情况下能够赋予抗冲击性。
[0129] 再有，热塑性树脂组合物中，根据需要能够配合染料、颜料、稳定剂、补强剂、填充 剂、阻燃剂、发泡剂、润滑剂、增塑剂等。
[0130] 对本发明的热塑性树脂组合物的制造方法并无特别限制，在原料的混合中能够利 用亨舍尔混合机、滚筒混合机等，在熔融混炼中能够利用单螺杆或双螺杆挤出机、班伯里混 炼机、加压捏合机、混炼辊等混炼机。这样制造的热塑性树脂组合物能够制造用于各种用 途，能够在建筑用途、电气-电子用途、车辆用途等中利用，例如，能够在个人电脑、液晶显示 器、投影仪、PDA、打印机、复印机、传真机、摄像机、数码相机、移动电话（智能手机）、便携音 频设备、游戏机、DVD记录器、电子微波炉、煮饭器等电气-电子用途;道路透光板、采光窗、汽 车棚、照明用透镜、照明用罩、建材用乂夕''、门等建筑用途;手柄、变速杆、防振材料等 汽车、电车的窗、显示、照明、驾驶席面板等车辆用途等中利用。
[0131] 含有本发明的橡胶接枝共聚物的热塑性树脂组合物，特别是在高温下成型时，相 对于含有以往的橡胶接枝共聚物的热塑性树脂组合物，热稳定性、耐湿热老化性的改进效 果变得显著。在240°C以上的成型温度下改进效果变得显著，进而在260°C以上变得更显著。 此外，在280°C以上成型的情况下，变得特别显著。
[0132] 再有，本发明的概要如上所述，橡胶接枝共聚物中的磷含量为lOppm(质量基准）以 上的情形和/或碱土类金属为3000ppm(质量基准）以下的情形下，可由具有环氧基的（甲基） 丙烯酸酯系单体以外的单体形成壳层。
[0133] 本申请基于2012年4月18日申请的日本专利申请第2012-094701号要求优先权。 2012年4月18日申请的日本专利申请第2012-094701号的说明书的全部内容为了参考而援 用于本申请。
[0134] 实施例
[0135] 以下通过实施例对本发明更具体地说明，但本发明并不限定于这些实施例，在能 够适合前-后述的主旨的范围适当地加以改变而实施也当然可以，这些都包含在本发明的 技术范围内。应予说明，以下中只要无特别说明，"份"意味着"质量份意味着"质 量％"。再有，以下的测定和试验如下所述进行。
[0136] [橡胶接枝共聚物的元素分析]
[0137] 使用荧光X射线分析装置(XEPOS SPECTR0社）测定得到的粉体状接枝共聚物中的 碱土类金属(钙）、磷、硫、氯的浓度。
[0138] [聚合条件下的pH测定]
[0139] 采取聚合中的胶乳的一部分，测定p!LpH的测定采用pH计(D-21H0RIBA社)进行。
[0140] [聚合转化率]
[0141] 采取、精秤得到的胶乳的一部分，将其在热风干燥器中在120°C下干燥1小时，对其 干燥后的重量精秤作为固形分量。接下来，求出干燥前后的精秤结果的比率作为胶乳中的 固形成分比率。最后，使用该固形成分比率，采用以下的式1算出聚合转化率。
[0142] (式 1)
[0143] 聚合转化率=(装入原料总重量X固形成分比率-单体以外的原料总重量)/装入 单体重量X 100(%)
[0144] [体积平均粒径]
[0145] 橡胶状聚合物和接枝共聚物的体积平均粒径在胶乳的状态下测定。作为测定装 置，使用日机装株式会社制造的MICROTRAC UPA150，测定体积平均粒径(μπι)。
[0146] [抗冲击性]
[0147] 按照ASTM D-256,测定了带1/8英寸缺口的Izod冲击强度。
[0148][色调]
[0149] 按照ASTM-E1925,使用日本电色工业社制造的色差计（型号：SE-2000)，测定厚2mm 的板的色调/YI。
[0150] [热稳定性]
[0151] 在120°C的干燥烘箱中将厚2mm的板静置规定时间，按照ASTM-E1925，采用使用了 日本电色工业社制造的色差计(型号:SE-2000)的测定方法测定色调/YI。
[0152] [湿热老化性]
[0153] 将带1/8英寸缺口的Izod用试验片在90°C X95%RH的恒温恒湿器中静置规定时 间，采用按照ASTM D-256的测定方法测定Izod冲击强度。
[0154] [外观]
[0155] 通过目视观察成型体的表面状态。将均一的情形记为最好(◎)，将极少的一部分 如珍珠光泽那样呈现斑点模样的情形记为良好(〇），将一部分如珍珠光泽那样呈现斑点模 样的情形记为(〇_)，将全体如珍珠光泽那样呈现斑点模样的情形记为不良（X )。
[0156] [熔体流动速率(MFR)]
[0157] 按照 ASTMD1238,测定了 MFR。
[0158][合成例1]橡胶接枝共聚物的合成
[0159] (制造例la)橡胶状聚合物的制造
[0160] 在带有搅拌器的耐压容器中装入
[0161] 纯水 200份、
[0162] 乙二胺4乙酸2钠盐0.002份、
[0163] 硫酸亚铁0.0012份、
[0164] 乙二胺四乙酸二钠盐0.008份、
[0165] 聚氧乙烯烷基醚磷酸钠 0.03份，脱酸后，添加
[0166] 丁二烯 1〇〇 份、
[0167] 甲醛化次硫酸钠 0.05份、
[0168] 氢过氧化萜烷0.2份，然后历时6小时滴入1.4份的聚氧乙烯烷基醚磷酸钠后，在反 应溶液中的PH6.5~7.5下在50 °C下保持124小时，以转化率98重量％得到了体积平均粒径 180nm的二烯系橡胶胶乳（la)。
[0169] (制造例lb)采用接枝层的形成的接枝共聚物的制造
[0170] 边将上述得到的橡胶胶乳（la)(固形分约71份)保持在60°C，边历时1小时添加作 为单体的甲基丙烯酸甲酯22份、苯乙烯7份。
[0171] 此外，与上述单体的添加同时地，开始氢过氧化叔丁基0.07份、甲醛化次硫酸钠 〇. 1份的添加，然后边将反应溶液中的pH保持在6.5~7.5，将温度保持在约60°C，边历时2小 时添加全部量。进而，将反应溶液在约60°C下保持1小时，得到了体积平均粒径200nm的接枝 共聚物胶乳(lb)。
[0172] 在该接枝共聚物胶乳中添加作为酚系的抗氧化剂的IRGAN0X-1076[正-十八烷基- 3-(3'，5'，二-叔-丁基-4'-羟基苯基）丙酸酯]2份后，用氯化钙水溶液进行凝析，水洗、脱 水、干燥，得到了 PH6.5~7.5的粉体状接枝共聚物（lc)。得到的粉体状接枝共聚物（lc)中 的、磷、硫、钙、氯各自的残存量为550ppm、<5ppm、850ppm、350ppm。
[0173][合成例2和3]橡胶接枝共聚物的合成
[0174]橡胶状聚合物制造时，代替聚氧乙烯烷基醚磷酸钠而使用了其他的乳化剂以外， 与合成例1同样地，得到了粉体状的接枝共聚物（2c、3c)。其中，将使用十二烷基苯磺酸钠 (强酸的碱金属盐)制造的接枝共聚物记为粉体状接枝共聚物(2c)，将使用半硬化牛脂脂肪 酸钾(脂肪酸的碱金属盐)制造的接枝共聚物记为粉体状接枝共聚物(3c)。得到的粉体状接 枝共聚物（2c)和（3c)中的、磷