发，优选二烯系聚合物，特别优选聚丁 二烯。与二烯系单体共聚的乙烯基系单体的种类、量并无特别限制，优选为1，3_ 丁二烯50~ 1〇〇重量％和乙烯基系单体〇~50重量％的(共)聚合物，特别优选为1,3-丁二烯均聚物。 [0058]作为上述乙烯基系单体，可列举苯乙烯、α_甲基苯乙烯等芳香族乙烯基系单体;丙 烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等（甲基)丙烯 酸和（甲基)丙烯酸烷基酯类;丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈系单体;等。二烯系橡胶的聚 合时，能够适宜地使用二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、1，3_ 丁二 醇二甲基丙烯酸酯等多官能性单体。
[0059] 此外，也可使橡胶状聚合物接枝聚合甲基丙烯酸甲酯、或者甲基丙烯酸甲酯和其 他乙烯基单体、或者氰化乙烯基单体和芳香族乙烯基单体、或者氰化乙烯基单体和芳香族 乙烯基单体和其他的乙烯基单体而形成核层，但为了改善抗冲击性，不含这些单体为宜。
[0060] (A-2)接枝部(壳层）
[0061]壳层是用包含规定量的具有环氧基的（甲基)丙烯酸酯的单体均聚或共聚而成的 层。上述（甲基)丙烯酸酯中包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
[0062] 作为具有环氧基的（甲基)丙烯酸酯，可列举甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸 1-甲基-1，2-环氧-乙基酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸 1-甲基-1，2-环氧-乙基酯、丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等。其中，从改善成型体表面的外 观性和抗冲击性、或热塑性树脂组合物的流动性的观点出发，特别优选甲基丙烯酸缩水甘 油酯。
[0063] 具有环氧基的（甲基)丙烯酸酯系单体的量，相对于橡胶接枝共聚物100质量份，为 3质量份以上且不到29质量份，优选为6质量份以上28质量份以下，更优选为9质量份以上25 质量份以下。如果不到3质量份，有时不能充分地使成型体表面的珍珠光泽减轻，不能充分 地使抗冲击性显现，此外，有时不能提高热塑性树脂组合物的流动性。如果为29质量份以 上，有时在胶乳中引起橡胶接枝共聚物之间的凝聚，不能充分地使抗冲击性显现。
[0064] 上述具有环氧基的（甲基)丙烯酸酯系单体的量，从抗冲击性或者使珍珠光泽减轻 的观点出发，相对于壳层100质量份，优选为10质量份以上100质量份以下，更优选为20质量 份以上100质量份以下，进一步优选为30质量份以上80质量份以下。如果上述具有环氧基的 (甲基)丙烯酸酯系单体量不到10质量份，有时难以使成型体表面的珍珠光泽减轻，表面带 有珍珠光泽。上述具有环氧基的（甲基)丙烯酸酯系单体量可以为100质量份，但从使抗冲击 性显现的观点出发，相对于核层的量必须与包含构成壳层的其他单体的情形相比少。
[0065] 该形成壳层的单体可含有上述具有环氧基的（甲基）丙烯酸酯以外的乙烯基系单 体。
[0066]作为上述乙烯基系单体，可列举芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、不饱和 羧酸和不饱和羧酸酯等。芳香族乙烯基化合物中，优选苯乙烯、α_甲基苯乙烯、邻-甲基苯乙 烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、叔-丁基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、二甲基苯乙烯、氯 苯乙稀、二氯苯乙稀、溴苯乙稀、二溴苯乙稀等，氰化乙烯基化合物中，优选丙稀腈、甲基丙 烯腈等，不饱和羧酸、不饱和羧酸酯中，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、具有碳数1~12的烷基酯 的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等。此外，可包含（甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基)丙烯酸4-羟 基丁酯等具有碳数为1~22的烷基、具有羟基的酯（甲基)丙烯酸酯类；甲氧基甲基（甲基)丙 烯酸酯、甲氧基乙基（甲基)丙烯酸酯、乙氧基甲基（甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基（甲基)丙烯 酸酯等具有碳数为1~22的烷基、具有烷氧基的酯（甲基）丙烯酸酯类等乙烯基系单体。此 外，选择这些单体时，可考虑配合得到的橡胶接枝共聚物改性的热塑性树脂的种类，可鉴于 例如与热塑性树脂的相容性、配合后的热塑性树脂组合物的折射率等，以任意的混合比将2 种以上组合。
[0067] 优选的乙烯基系单体为从不具有环氧基的（甲基)丙烯酸酯系单体(也称为单体A) 和苯乙烯系单体(也称为单体B)中选择的1种以上。
[0068] 作为不具有环氧基的（甲基)丙烯酸酯系单体，可列举丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯 酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙 烯酸硬脂酯、丙烯酸二十二烷基酯等具有碳数为1~22的烷基的烷基酯丙烯酸酯类；甲基丙 烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸 2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸二 十二烷基酯等具有碳数1~22的烷基的烷基酯甲基丙烯酸酯类等（甲基）丙烯酸烷基酯单 体。其中，从成型体表面的珍珠光泽减轻的观点出发，优选使用甲基丙烯酸甲酯。再有，这些 可单独使用，也可将2种以上组合。
[0069]苯乙烯系单体可使用上述芳香族乙烯基化合物中列举的苯乙烯系单体。
[0070] 上述单体A或B的含量，相对于（甲基)丙烯酸缩水甘油酯100质量份，优选各自如下 所述。
[0071] 单体A，相对于（甲基)丙烯酸缩水甘油酯100质量份，优选为0质量份以上700质量 份以下，更优选为〇质量份以上400质量份以下，进一步优选为0.1质量份以上150质量份以 下。
[0072]单体B，相对于（甲基）丙烯酸缩水甘油酯100质量份，优选为0质量份以上250质量 份以下，更优选为〇质量份以上150质量份以下，进一步优选为0质量份以上100质量份以下， 更优选为0.1质量份以上50质量份以下。
[0073]此外，本发明的橡胶接枝共聚物中，优选在接枝部(壳层)具有从环氧基、羟基、羧 基、烷氧基、异氰酸酯基、酸酐基和酰氯基中选择的1种或2种以上的反应性基团。由此，与使 用了不含反应性基团的橡胶接枝共聚物的情形相比，能够进一步提高抗冲击性。此外，通过 在聚碳酸酯树脂和聚酯树脂等的合金树脂中添加具有反应性基团的橡胶接枝共聚物，橡胶 接枝共聚物作为相容剂发挥功能，能够提高合金树脂的分散性。该相容性、分散性的改善在 聚碳酸酯树脂/聚乳酸树脂系合金组合物中特别显著。此外，通过进一步在聚碳酸酯、聚酯 的再循环树脂中添加具有反应性基团的橡胶接枝共聚物，能够修复低分子量化的树脂，也 能够使物性回复。
[0074]上述壳层的量，从与热塑性树脂的相容性、抗冲击性、珍珠光泽的减轻的观点出 发，相对于核层100质量份，优选为20质量份以上55质量份以下，更优选为25质量份以上50 质量份以下，进一步优选为30质量份以上45质量份以下。如果壳层不到20质量份，有时难以 提高与热塑性树脂的相容性，而且不能减轻成型体表面的珍珠光泽。如果壳层超过55质量 份，有时橡胶接枝共聚物中的核层的量减少，不能充分地使抗冲击性显现。
[0075] 作为橡胶接枝共聚物的制造方法，可采用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚 合的任何方法，优选乳液聚合，即，乳液接枝聚合。具体地，可在具备搅拌器的反应容器中加 入胶乳，进而加入乙烯基系单体、聚合引发剂、水，根据需要装入链转移剂、氧化还原剂，加 热搅拌。
[0076] 对其中使用的聚合引发剂、链转移剂、氧化还原剂的种类并无特别限制，能够使用 公知的物质。此外，对于各原料在反应容器中的添加方法也无特别限制，除了聚合开始前的 一起添加以外，也可分割添加。此外，接枝聚合以一段或二段以上进行，各段的单体组成可 相同，也可不同，此外，可将单体一起添加，也可连续地添加，或者可将这些组合。
[0077] 采用乳液聚合法的情况下，能够使用公知的聚合引发剂，即2,2'_偶氮二异丁腈、 过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸铵等热分解型聚合引发剂。此外，也能够作为将叔-丁基过氧异 丙基碳酸酯、氢过氧化萜烷、氢过氧化枯烯、过氧化二枯基、氢过氧化叔丁基、过氧化二叔丁 基、过氧化叔己基等有机过氧化物、或者过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸铵等无机过氧化物这 样的过氧化物、和根据需要的甲醛化次硫酸钠、葡萄糖等还原剂、以及根据需要的硫酸铁 (II)等过渡金属盐、进而根据需要的乙二胺四乙酸二钠等螯合剂、进而根据需要的焦磷酸 钠等磷系阻燃剂等并用的氧化还原型聚合引发剂使用。
[0078] 使用了氧化还原型聚合引发剂系的情况下，上述过氧化物实质上即使在不热分解 的低的温度下也能够进行聚合，因此能够在宽范围设定聚合温度而优选。其中优选将氢过 氧化枯烯、过氧化二枯基等含有芳香族环的过氧化物用作氧化还原型聚合引发剂。上述聚 合引发剂的使用量、以及使用氧化还原型聚合引发剂的情形的上述还原剂-过渡金属盐-螯 合剂等的使用量能够在公知的范围使用。
[0079] 作为优选的橡胶接枝共聚物的制造方法，可列举包含下述工序的方法：
[0080] (a)通过在磷酸系化合物的碱金属盐的存在下、pH为4.6~9.4的条件下使其聚合 而调制包含橡胶接枝共聚物的胶乳的工序；
[0081] (b)在上述胶乳中添加碱土类金属的氯化物溶液而进行凝固的工序;和
[0082] (c)将得到的凝固物洗净和干燥的工序。
[0083] 如果经过上述(a)~(c)的工序调制橡胶接枝共聚物，能够将接枝共聚物中的磷含 量和碱土类金属含量调节到规定的范围，能够确保热塑性树脂组合物的热稳定性、耐湿热 老化性、色调等。
[0084] 再有，上述胶乳调制工序(a)通常由在聚合乳化剂的存在下、水中使规定的单体聚 合而形成橡胶状聚合物(核)层的核层形成工序(al)和在聚合乳化剂的存在下、水中使规定 的单体接枝于上述橡胶状聚合物(核）的接枝层形成工序(a2)构成。上述磷酸系化合物的碱 金属盐用作上述核层形成工序(al)和接枝层形成工序(a2)的至少任一者的聚合乳化剂，优 选在核层形成工序(al)和接枝层形成工序(a2)的两者中使用。作为磷酸系化合物的碱金属 盐，并无特别限制，只要是磷酸系化合物与碱金属的盐，则能够使用以往公知的盐。作为其 实例，可列举烷基磷酸盐类、烷基芳基磷酸盐类。
[0085] 磷酸系化合物的碱金属盐(例如烷基磷酸盐类、烷基芳基磷酸盐类），从确保聚合 时的稳定性的观点出发，优选有聚氧化烯烷基苯基醚磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐，更优 选为聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐，进一步优选为聚氧乙烯烷基醚 磷酸盐。
[0086]聚氧乙烯烷基醚磷酸盐的烷基为例如碳数1~20,上述烷基的碳数优选为5~18， 更优选为7~16,进一步优选为10~16。
[0087] 聚氧乙烯烷基醚磷酸盐的氧亚乙基单元的单元数为例如2~14,优选为2~10,更 优选为2~8，进一步优选为2~6。
[0088]这些乳化剂不会容易地使聚碳酸酯树脂、聚酯树脂劣化，进而通过采用水、溶剂的 洗净，从橡胶接枝共聚物中的除去容易。此外，这些强酸作为与碱土类金属的盐残留的情况 下，可知特别使聚碳酸酯树脂、聚酯树脂劣化。
[0089] 橡胶接枝共聚物中的碱土类金属的含量，为了不使聚碳酸酯树脂、聚酯树脂劣化， 确保良好的热稳定性，优选为3000ppm(质量基准）以下，更优选为2000ppm(质量基准）以下， 进一步优选为lOOOppm(质量基准）以下。该橡胶接枝共聚物中的碱土类金属的含量的下限， 只要在使用了碱土类金属盐的凝固剂后，用水等将磷酸系化合物的碱土类金属盐洗净，则 并无特别限定，例如为400ppm(质量基准）以上，优选为500ppm(质量基准）以上，更优选为 600ppm(质量基准）以上，进一步优选为700ppm(质量基准）以上，进一步优选为800ppm(质量 基准）以上。
[0090] 更具体地，只要接枝共聚物的制造时使用的磷酸系化合物作为碱土类金属盐没有 残留、或者残留的情况下为上述的范围内即可。
[0091] 而且，只要没有残留或者即使残留也在上述的范围内，则橡胶接枝共聚物的热稳 定性、色调、耐湿热老化性变得良好。
[0092] 橡胶接枝共聚物中的磷含量，从改善使用磷酸系化合物的碱金属盐的聚合乳化剂 乳液聚合的橡胶接枝共聚物的热稳定性、耐湿热老化性、色调的观点出发，例如为lOppm(质 量基准）以上，优选为30ppm(质量基准）以上，更优选为50ppm(质量基准）以上。该橡胶接枝 共聚物中的磷含量的上限并无特别限定，只要例如为1500ppm(质量