橡胶接枝共聚物和包含橡胶接枝共聚物的热塑性树脂组合物的利记博彩app_3

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基准)以下、优选地 lOOOppm(质量基准)以下即可。
[0093] 本发明的橡胶接枝共聚物在聚合溶液的pH为4.6~9.4的条件下制造,优选地,在 橡胶状聚合物制造时(核层形成工序(al)时)和/或接枝层形成工序(a2)时的聚合溶液的pH 为4.6~9.4的条件下制造。此外,本发明的橡胶接枝共聚物优选在聚合溶液的pH为5.0~ 9.0的条件下制造,更优选地,在橡胶状聚合物制造时和/或接枝层形成时的聚合溶液的pH 为5.0~9.0的条件下制造。此外,本发明的橡胶接枝共聚物更优选在聚合溶液的pH为5.5~ 8.5的条件下制造,进一步优选地,在橡胶状聚合物制造时和/或接枝层形成时的聚合溶液 的pH为5.5~8.5的条件下制造。
[0094]如果pH不到4.6或者超过9.4,倾向于促进聚碳酸酯、聚酯树脂的分解,无法获得良 好的热稳定性,因此不优选。
[0095] 聚合乳化剂的浓度,只要是能够将橡胶接枝共聚物稳定地乳液聚合的浓度,则并 无特别限定,例如,相对于构成橡胶状聚合物的单体的总量1〇〇质量份,为0.1质量份以上5 质量份以下,优选为〇. 3质量份以上3质量份以下,更优选为0.5质量份以上2质量份以下。
[0096] 对橡胶状聚合物进行聚合时的单体浓度,例如,橡胶状聚合物构成成分100质量% 中,可使丁二烯为1〇〇质量%等。对接枝聚合物进行聚合时的单体浓度,例如,接枝聚合物构 成成分100质量%中,可使(1)甲基丙烯酸甲酯为60~80质量%,使苯乙烯为20~40质量%, 或者(2)使甲基丙烯酸甲酯为70~99质量%,使丙烯酸丁酯为1~30质量%,或者(3)使甲基 丙烯酸缩水甘油酯为30~40质量%,使甲基丙烯酸甲酯为45~55质量%,使苯乙烯为5~25 质量%。
[0097] 作为聚合时使用的溶剂,只要是使乳液聚合稳定地进行的溶剂即可,例如,可优选 地使用水等。
[0098] 乳液聚合时的温度,只要聚合乳化剂在溶剂中均一地溶解,则并无特别限定,例 如,为40~75°C,优选为45~70°C,更优选为49~65°C。
[0099] 本发明的橡胶接枝共聚物可通过使通过乳液聚合得到的包含橡胶接枝共聚物的 胶乳与碱土类金属的氯化物溶液接触、使其凝固而得到。通过乳液聚合得到了用于本发明 的橡胶接枝共聚物的情况下,例如,通过将该接枝共聚物的胶乳与氯化钙、氯化镁、硫酸镁、 氯化铝、乙酸钙等二价以上的金属盐混合而凝固后,按照公知的方法,进行热处理、脱水、洗 净、干燥,从而能够将该接枝共聚物从水性介质分离(也称为凝固法)。作为上述二价以上的 金属盐,从能够在经济上特别低价地获得、进而容易处理的方面出发,优选氯化钙、氯化镁。 从对环境的考虑而希望也不含微量的卤素的情况下,作为上述二价以上的金属盐,可优选 使用硫酸镁。橡胶接枝共聚物优选采用水和/或溶剂对其进行洗净处理。例如,盐凝固后的 工序中,直至脱水前,将浆料稀释到上述橡胶接枝共聚物的固形分的优选地20倍、更优选地 30倍、进而50倍以上,或者在脱水后的工序中,散布上述橡胶接枝共聚物的固形分的优选地 3倍、更优选地5倍、进而10倍以上的溶剂、从环境负荷的观点出发优选地水而洗净,或者脱 水后的工序中将脱水树脂再分散于优选地固形分的5倍以上的上述溶剂、优选地水后再次 脱水,从而能够减少橡胶接枝共聚物中残存的金属盐,能够减少基体树脂的成型时的烧蚀、 分解等问题,能够赋予良好的热稳定,因此优选。
[0100] 或者,将甲醇、乙醇、丙醇等醇、丙酮等水溶性有机溶剂添加到胶乳中使橡胶接枝 共聚物析出,通过离心、或过滤等与溶剂分离后,干燥,也能够离析。作为另外的方法,可列 举下述方法等:在包含用于本发明的橡胶接枝共聚物的胶乳中加入甲乙酮等略微具有水溶 性的有机溶剂,将胶乳中的橡胶接枝共聚物成分萃取到有机溶剂层,将有机溶剂层分离后, 与水等混合,使橡胶接枝共聚物成分析出。
[0101]此外,也能够采用喷雾干燥法将胶乳直接粉体化。这种情况下,通过将得到的粉体 与前述的凝固法同样地用溶剂洗净,能够获得同样的效果。或者,在得到的粉体中添加氯化 钙、氯化镁、硫酸镁、氯化铝等的优选地水溶液等溶液,根据需要再干燥,从而能够获得同样 的效果。
[0102] 在另外的方式中,本发明的橡胶接枝共聚物满足以下的(1)~(3)。
[0103] (1)磷酸系化合物的碱金属盐的存在下聚合的橡胶接枝共聚物
[0104] (2)在橡胶接枝共聚物中上述磷酸系化合物作为碱土类金属盐没有残留、或者残 留的情形下磷酸系化合物的碱土类金属盐的残存量以碱土类金属计为3000ppm(质量基准) 以下的橡胶接枝共聚物
[0105] (3)通过pH为4.6~9.4的条件下的聚合得到的橡胶接枝共聚物。
[0106] 在其他方式中,本发明的橡胶接枝共聚物中,通过具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯 系单体的均聚或共聚得到的壳层接枝于橡胶状聚合物的核层,磷含量为lOppm(质量基准) 以上,碱土类金属的含量为3000ppm(质量基准)以上。
[0107] 橡胶接枝共聚物的体积平均粒径,从在热塑性树脂中呈现良好的分散性的观点出 发,优选为l〇nm以上、Ιμπι以下,更优选为20nm以上、800nm以下,进一步优选为50nm以上、 600nm以下。
[0108] (B)热塑性树脂
[0109]本发明的橡胶接枝共聚物,作为抗冲击性改进剂,能够配合在各种热塑性树脂中。 作为这样的热塑性树脂,可列举氯乙烯树脂(PVC)、氯化聚乙烯树脂、氯化氯乙烯树脂、偏氯 乙烯树脂等硬质、半硬质、软质的含氯系树脂;聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等烯烃系树脂;聚苯 乙烯(PS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(MS)、苯乙烯-丙烯腈共 聚物(AS)、苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS)、丙烯酸酯-苯 乙烯-丙烯腈树脂(ASA)、丙烯腈-乙烯丙烯橡胶-苯乙烯树脂(AES)等苯乙烯系树脂(St系树 脂);聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系树脂(Ac系树脂);聚碳酸酯系树脂(PC系树脂); 聚酰胺系树脂(PA系树脂);聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等 聚酯系树脂(PEs系树脂);聚乳酸树脂、热塑性聚乙烯醇树脂、聚琥珀酸丁二醇酯、来自其他 具有生物分解性的天然原料、石油原料的环境适应树脂(一般称为生物分解性树脂);(改 性)聚苯醚系树脂(PPE系树脂)、聚甲醛系树脂(POM系树脂)、聚砜系树脂(PSO系树脂)、聚芳 酯系树脂(PAr系树脂)、聚亚苯基系树脂(PPS系树脂)、热塑性聚氨酯系树脂(PU系树脂)等 工程塑料;苯乙烯系弹性体、烯烃系弹性体、氯乙烯系弹性体、聚氨酯系弹性体、聚酯系弹性 体、聚酰胺系弹性体、氟系弹性体、1,2_聚丁二烯、反式1,4_聚异戊二烯等热塑性弹性体 (TPE); PC/ABS等PC系树脂/St系树脂合金、PVC/ABS等PVC系树脂/St系树脂合金、PA/ABS等 PA系树脂/St系树脂合金、PA系树脂/TPE合金、PA/PP等PA系树脂/聚烯烃系树脂合金、PBT系 树脂/TPE、PC/roT等PC系树脂/PEs系树脂合金、聚烯烃系树脂/TPE、PP/PE等烯烃系树脂之 间的合金、PPE/HIPS、PPE/PBT、PPE/PA等PPE系树脂合金、PVC/PMMA等PVC系树脂/Ac系树脂 合金等聚合物合金。这些可1种单独使用,也可将2种以上混合使用。这些热塑性树脂中,特 别是使用了从聚碳酸酯树脂和聚酯树脂中选择的至少一种时,本发明的橡胶接枝共聚物的 热稳定性的效果显现,因此优选。
[0110]此外,这些热塑性树脂可以是未使用过的材料,也可以是再循环材料。特别是将聚 碳酸酯、聚酯的再循环树脂与具有反应性基团的本发明的橡胶接枝共聚物组合的情形下, 能够将低分子量化的再循环树脂修复(高分子量化),能够使再循环树脂的物性回复,优选。 此外,通过进一步在聚碳酸酯树脂和聚酯树脂等的合金树脂中添加具有反应性基团的本发 明的橡胶接枝共聚物,橡胶接枝共聚物作为相容剂发挥功能,能够提高合金树脂的分散性, 优选。
[0111] 本发明的橡胶接枝共聚物优选用于从脂肪族聚酯树脂、芳香族聚酯树脂和聚碳酸 酯树脂中选择的1种或2种以上的树脂。此外,在ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系树脂)和 聚碳酸酯树脂中可使用橡胶接枝共聚物,也可将脂肪族聚酯树脂、芳香族聚酯树脂、聚碳酸 酯树脂或ABS树脂中至少1种再循环的产物与橡胶接枝共聚物使用。
[0112] 作为上述脂肪族聚酯树脂,可列举聚乳酸、聚乙醇酸、聚3-羟基丁酸、聚4-羟基丁 酸、聚4-羟基戊酸、聚3-羟基己酸、聚己内酯、聚己二酸乙二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚己 二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯等。
[0113] 本发明中可作为合金树脂使用的聚乳酸树脂,是以L-乳酸和/或D-乳酸作为主要 构成成分的聚合物,可含有乳酸以外的其他的共聚成分。作为其他的单体单元,可列举乙二 醇、丙二醇、丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1,4_环己烷二甲醇、新戊二 醇、甘油、季戊四醇、双酚A、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇等二醇化合物、草酸、己 二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲 酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、双(对-羧基苯基)甲烷、蒽二甲酸、4,4'_二苯基醚二甲酸、5-钠 磺基间苯二甲酸、5-四丁基?间苯二甲酸等二羧酸、乙醇酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基戊 酸、羟基己酸、羟基苯甲酸等羟基羧酸、和己内酯、戊内酯、丙内酯、十一内酯、1,5_氧杂环庚 烷-2-酮等内酯类。这样的其他的共聚成分,相对于全部单体成分,优选为0~30摩尔%,更 优选为〇~10摩尔%。
[0114] 聚乳酸树脂可使用改性的产物,例如,通过使用马来酸酐改性聚乳酸树脂、环氧改 性聚乳酸树脂、胺改性聚乳酸树脂等,不仅耐热性,而且机械特性也倾向于提高而优选。作 为聚乳酸树脂的制造方法,能够采用公知的聚合方法,可列举由乳酸的直接聚合法、和经由 丙交酯的开环聚合法等。
[0115] 作为芳香族聚酯树脂,只要是具有芳香族环的聚酯树脂,则并无特别限定。例如, 能够适当选择聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚 萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等。
[0116] 聚碳酸酯树脂只要是使2元以上的酚系化合物与光气或碳酸二苯酯等碳酸二酯化 合物反应而得到即可。
[0117] 作为上述2元以上的酚系化合物,并无特别限制,可列举例如2,2_双(4-羟基苯基) 丙烷(通称双酚Α)、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)萘基 甲烷、双(4-羟基苯基)-(4-异丙基苯基)甲烷、双(3,5_二氯-4-羟基苯基)甲烷、双(3,5_二 甲基-4-羟基苯基)甲烷、1,1_双(4-羟基苯基)乙烷、1-萘基-1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1-苯基-1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,2_双(4-羟基苯基)乙烷、2-甲基-1,1-双(4-羟基苯基) 丙烷、2,2-双(3,5_二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1-乙基-1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双 (3,5_二氣_4_羟基苯基)丙烷、2,2_双(3,5_二漠_4_羟基苯基)丙烷、2,2_双(3_氣_4_羟基 苯基)丙烷、2,2_双(3_甲基_4_羟基苯基)丙烷、2,2_双(3_氣_4_羟基苯基)丙烷、1,1_双(4_ 羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,4-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯 基)戊烷、4-甲基-2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)己烷、4,4-双(4-羟基苯 基)庚烷、2,2-双(4-羟基苯基)壬烷、1,10-双(4-羟基苯基)癸烷、1,1 -双(4-羟基苯基)-3, 3,5-三甲基环己烷、2,2-双(4-羟基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷等二羟基二芳基烷烃类、 1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(3,5_二氯-4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基) 环癸烷等二羟基二芳基环烷烃类、双(4-羟基苯基)砜、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜、双 (3-氯-4-羟基苯基)砜等二羟基二芳基砜类、双(4-羟基苯基)醚、双(3,5-二甲基-4-羟基苯 基)醚等二羟基芳基醚类、4,4'_二羟基二苯甲酮、3,3',5,5'_四甲基_4,4'_二羟基二苯甲 酮等二羟基二芳基酮类、双(4-羟基苯基)硫醚、双
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