运样,所述填料可w是单一种或两种或更多种的混合物。增容填料可ww相对于 100份的组分(A)约0至约300重量%的所述组合物的量存在。增强填料可相对于100份 的组分(A)约5至约60重量%的所述组合物的量存在,优选为5-30重量%。
[0162] 本发明的组合物任选地包含酸性化合物(F),其与助粘剂和基于氨基酸的化合物、 加速剂结合,可加速固化(相比较于无运些化合物的固化)。所述组分(F)可所述组合物 的约0.01至约5重量%的量存在。在另一个实施方案中,每100重量份的组分(A)使用0.01至 约8重量份,更优选每100重量份的组分(A)使用0.02-3重量份且更优选每100重量份的组分 (A)使用0.02-1重量份。
[0163] 所述酸性化合物(F)可选自多种憐酸醋、麟酸醋、亚憐酸醋、亚麟酸醋、亚硫酸醋、 硫酸醋、拟面化物、支化的烷基簇酸、其两种或更多种的组合等。不束缚于任何特定的理论, 在一个实施方案中,所述酸性组分(F)可用作稳定剂W确保当封闭在套筒中在与环境空气 接触使用前较长的存储时间。特别地,烷氧基封端的聚硅氧烷在套筒中存储后可丧失固化 能力并在固化条件下显示降低的硬度。因此,添加式(9)的化合物可W是有用的,该化合物 可延长存储时间或经过数月的固化能力,
[0164] 0 = P(0R6)3-c(0H)c(9)
[0165] 其中C为如上定义;且R6选自线性或支化的和任选地取代的C1-C30烷基,线性或支 化的Cs-Cm环烷基,C6-CM芳基,C6-C31烷基芳基,线性或支化的C2-C30締基或线性或支化的 C1-C30烷氧基烷基,C4-C300聚締化氧基(聚酸),例如Mariophor底N5酸,二有机基甲娃烷基- 和二有机基(Ci-Cs)-烷氧基甲娃烷基的组。憐酸醋也可包括初级和次级醋的混合物。合适的 麟酸醋的非限制性实例包括1-径基乙烧-(1,1-二麟酸)(肥DP)、氨基Ξ(亚甲基麟酸) (ATMP)、二亚乙基Ξ胺五(亚甲基麟酸)(DTPMP)、1,2-二氨基乙烧-四(亚甲基麟酸)化DTMP) 和麟酷基下烧Ξ簇酸(PBTC)。
[0166] 在另一个实施方案中,可存在或添加式0 = P(0R7)3-g(0H)g的化合物,其中g为1或2, R7为如R6的定义或具有一个或多个氨基的二价或多价控。
[0167] 另一种类型为式R6P(0)(0H)2的麟酸化合物,例如烷基麟酸,优选己基或辛基麟酸。
[0168] 在一个实施方案中,所述酸性化合物可选自式(R80)P0(0H)2的憐酸的单醋;式R8P (0)(0H)2的麟酸;或式(R80)P(0H)2的亚憐酸的单醋,其中R8是C1-C18烷基、C2-C20烷氧基烧 基、苯基、C7-C12烷基芳基、C2-C谏締化氧醋或其与二醋的混合物等。
[0169] 在另一个实施方案中,所述酸性化合物是支化的C4-C30烷基簇酸,包括具有α叔碳 的C5-C19酸,或其两种或更多种的组合。运样的合适的化合物的实例包括但不限于, Versatic?酸、月桂酸和硬脂酸。在一个实施方案中,所述酸性化合物可为含支化的烷基簇 酸的混合物。在一个实施方案中,所述酸性化合物是主要的Ξ级脂肪族Cio簇酸的混合物。
[0170] 通常,所述酸性组分(F)相对于加速剂(C)W少于或等于1的摩尔比加入。在一个实 施方案中,所述酸性组分(F) :15-1:1的(F): (C)的摩尔比加入。
[0171] 所述可固化的组合物还可W包括辅助物质(G),如增塑剂、颜料、稳定剂、抗微生物 剂、杀真菌剂、灭微生物剂和/或溶剂。用于反应性聚有机硅氧烷(A)的优选增塑剂选自具有 10-300个娃氧单元的链长的聚有机硅氧烷的组。优选的是在25°C具有lOO-lOOOmPa.s的粘 度的Ξ甲基甲娃烷基封端的聚二甲基硅氧烷。任选的溶剂(分散介质或增充剂)的选择可在 确保加速剂的均匀分散从而改变固化速度方面有作用。运样的溶剂包括极性和非极性溶剂 例如甲苯、己烧、氯仿、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酬、甲基乙基酬、二甲基甲酯胺(DMF)、二甲基 亚讽(DMSO)、N-甲基化咯烧酬(醒P)和碳酸丙締醋。水可W是加速快速固化两组分组合物 RTV-2的额外的组分(G),由此水可W在所述两组分组合物的一部分中。如果溶剂在固化和 应用后应当蒸发,特别合适的非极性溶剂包括但不限于甲苯、己烧等。在另一个实施方案 中,所述溶剂包括高沸点控例如烷基苯、苯二甲酸醋、芳基横酸醋、Ξ烷基憐酸醋或Ξ芳基 憐酸醋,它们具有低的蒸汽压且可较低的成本扩充体积。通过引用而引用的实例可为 11.5.6,599,633、1].5.4,312,801的那些。所述溶剂可^^所述加速剂组合物的约20至约99 重量%的量存在。
[0172] 申请人已发现基于氨基酸的加速剂可提供一种可固化的组合物,其产生表现出与 使用锡催化剂制备的组合物相当的表干时间、硬度和/或固化时间的固化的聚合物。
[0173] 在一个实施方案中,根据本发明的组合物包含:100重量份的聚合物组分(A),约 0.1至约10重量份的交联剂组分(B),和约0.01至约7重量份的加速剂(C)。在一个实施方案 中,所述组合物进一步包含约0.1至约5,在一个实施方案中0.15-1重量份的助粘剂组分 (D);约0至约300重量份的填料组分化);约0.01至约7重量份的酸性化合物(F);任选地0至 约15重量份的组分(G),其中组分(B)-(G)的重量份各自基于100份的聚合物组分(A)。在一 个实施方案中,所述组合物包含每100重量份的组分(A)约0.01至约1重量份的量的组分 (F)。在另一个实施方案中,所述组合物包含每100重量份的组分(A)约0.1至约0.8重量份的 量的加速剂(C)。
[0174] 应当理解的是所述可固化组合物可W作为单组分组合物或两组分组合物提供。单 组分组合物是指包含上面描述的各种组分的混合物的组合物。两组分组合物可W包含单独 存储并随后在刚要固化应用之前混合在一起的第一部分和第二部分。在一个实施方案中, 两组分组合物包括包含聚合物组分(A)和交联剂组分(B)的第一部分(P1),和包含包括氨基 酸化合物的加速剂组分(C)的第二部分(P2)。所述第一和第二部分可W包括如对于特定目 的或预期用途来说希望的其他组分(F)和/或(G)。例如,在一个实施方案中,所述第一部分 (P1)可W任选地包含助粘剂(D)和/或填料化),和所述第二部分(P2)可W任选地包含辅助 物质(G)、固化率调节组分(巧和水(G)。
[0175] 在一个实施方案中,两组分组合物包含(i)包含聚合物组分(A)、任选地填料组分 化)和任选地酸性化合物(F)的第一部分;和(ii)包含所述交联剂(B)、加速剂组分(C)、助粘 剂化)和酸性化合物(F)的第二部分,其中部分(i)和(ii)单独存储直到通过混合组分(i)和 (ii)被应用于固化。
[0176] 示例性的两组分组合物包含:含100重量份的组分(A)和0-70重量份的组分化)的 第一部分α);和含0.1-5重量份的至少一种交联剂(B),0.01-4重量份的加速剂(C),0.1-2 重量份的助粘剂(D)和0.02-1重量份的组分(巧的第二部分(ii)。
[0177] 所述可固化组合物可W在广泛的应用范围内使用,包括作为用于密封、模具制造、 玻璃窗、原型设计的材料,作为粘合剂,作为卫生间中的涂料,作为不同材料之间的接缝密 封,例如陶瓷或矿物表面与热塑性塑料之间的密封剂,作为离型纸,作为浸溃材料等。包含 氨基酸化合物作为加速剂的根据本发明的可固化组合物可W适合用于广泛的应用诸如,例 如,用于包括纸和塑料的基底的有机娃剥离涂料,挡风雨条涂料,一般目的和工业密封剂, 灌封化合物,建筑用途的填缝剂、粘合剂或涂料,绝缘玻璃,结构型玻璃,其中玻璃片固定和 密封在金属框架中;用于金属板、车身、车辆、电子器件等的填缝剂、粘合剂,等等。另外,本 组合物可W用作单组分或两组分制剂,所述制剂可W粘附在种类广泛的金属、矿物质、陶 瓷、橡胶或塑料表面。
[0178] 包含氨基酸化合物的可固化组合物可W参考下面的实施例进一步理解。
[0179] 实施例
[0180] 含有磁力揽拌棒的玻璃瓶中装入氨基酸(N-乙酷基-脯氨酸),乙基聚娃酸醋化PS, 40%浓缩的)和丫-氨基丙基Ξ甲氧基硅烷(GAPTMS)。用满流揽拌器揽拌该混合物1分钟,然 后在室溫下揽拌3小时。所得溶液是澄清(clear)的,并在室溫下放置长达两天。实施例1-5 和比较例1的制剂列于下表1中。
[0181] 表1:含氨基酸的缩合固化体系的制剂。
[0182]
[018;3] 测量和试验
[0184] 向100克速度混合杯加入聚合物和填料的共混混合物。然后加入反应性溶液(实施 例1-5或比较例1),并将该混合物在化uscMld速度混合器上在80化pm下速度混合30秒,和 在leOOrpm下速度混合35秒。然后将样品暴露于环境条件并按如下所述测试阶跃时间和物 理性质。
[0185] 可固化的组合物的各种性能评价如下:根据用于WPSTM E-31a的改进方法测定阶 跃时间;根据发行号12的WPSTM E-1测定密封剂片物理性能;根据发行号13的WPSTM E-3测 定密封剂压痕硬度;根据ASTM#C-1135-00测定内聚破坏和拉伸粘合性能。
[0186] 实施例的可固化组合物的性能示于表2中。
[0187] 表2:基于N-乙酷基-1-脯氨酸的缩合固化体系的试验数据
[018 引
[0189] 上面已经描述了本发明的实施方案并且在阅读和理解此说明书的基础上可W进 行其他的变化与改变。本发明的权利要求书意在包括所有的变化和改变,只要它们在所述 权利要求书或其等同物的范围内。
【主权项】
1. 一种用于形成可固化聚合物组合物的组合物,包含: (A) 具有至少一个反应性甲硅烷基的聚合物; (B) 交联剂或扩链剂;和 (C) 包含氨基酸化合物的缩合加速剂。2. 权利要求1所述的组合物,其中所述氨基酸化合物包含至少一个附连到N-末端的氢 以外的基团。3. 权利要求1所述的组合物,其中所述氨基酸化合物包含在0-末端用氢以外的基团取 代的氨基酸。4. 权利要求1所述的组合物,其中所述氨基酸化合物包含式(6)的化合物:下式的含有至少一个氮原子的脂肪族杂环化合物:其中t是1至6的整数; 或含有至少一个氮原子的芳香族杂环化合物; 其中R9、R1()和R11独立地选自氢,线性或支化的烷基,线性或支化的杂烷基,芳基,杂芳 基,环烷基,杂环烷基,线性或支化的芳烷基,或线性或支化的杂芳烷基,甲硅烷基,甲硅烷 氧基,或其两种或更多种的组合; R12和R13独立地选自氢,线性或支化的烷基,环烷基,芳基,杂芳基,线性或支化的芳烷 基,线性或支化的杂芳烷基,甲硅烷基,甲硅烷氧基,下式的官能团,其中X是0或S;且R14和R15独立地选自氢,线性或支化的烷基,环烷基,芳基,杂芳基,线性 或支化的芳烷基,线性或支化的杂芳烷基,〇R16,NR216或SR 16;且R16选自氢,线性或支化的烷 基,环烷基,芳基,杂芳基,线性或支化的芳烷基,线性或支化的杂芳烷基,酰基,硫代酰基, 或其两种或更多种的组合,且R16基团可以是相似或不同的。5. 权利要求4所述的组合物,其中R9是氢以外的基团,R12是氢以外的基团,或R9和R 12两 者均是氢以外的基团。6. 权利要求4所述的组合物,其中R12和R13的至少一个选自下式的官能团:7. 权利要求6所述的组合物,其中X为0,且R14为&-C6烷基。8. 权利要求6所述的组合物,其中R12为乙酰基。9. 权利要求1所述的组合物,其中所述氨基酸包含下式的化合物:10. 权利要求1所述的组合物,其中所述氨基酸选自N-乙酰基-甘氨酸、N-乙酰基-丙氨 酸、N-乙酰基-缬氨酸、N-乙酰基-亮氨酸、N-乙酰基-异亮氨酸、N-乙酰基-丝氨酸、N-乙酰 基-苏氨酸、N-乙酰基-半胱氨酸、N-乙酰基-甲硫氨酸、N-乙酰基-天冬氨酸、N-乙酰基-天冬 酰胺、N-乙酰基-谷氨酸、N-乙酰基-谷氨酰胺、N-乙酰基-精氨酸、N-乙酰基-赖氨酸、N-乙酰 基-组氨酸、N-乙酰基-苯丙氨酸、N-乙酰基-酪氨酸、N-乙酰基-色氨酸、N-乙酰基-脯氨酸、 N-乙酰基-牛磺酸、N-乙酰基-羟基脯氨酸、N-乙酰基-刀豆氨酸、N-乙酰基-羟基赖氨酸、N-乙酰基-环丝氨酸、N-乙酰基-高精氨酸、N-乙酰基-正亮氨酸、N-乙酰基-正缬氨酸、N-乙酰 基-高丝氨酸、N-乙酰基-甲基丝氨酸、N-乙酰基-羟基缬氨酸、N-乙酰基-乙硫氨酸、N-乙酰 基-甲氧氨基酸、N-乙酰基-β-氨基异丁酸、N-乙酰基-高半胱氨酸、N-乙酰基-半胱氨酸亚磺 酸、Ν-乙酰基-高苯丙氨酸、Ν-乙酰基-高色氨酸、Ν-乙酰基-羟基色胺(Ν-乙酰血清素)、Ν-乙 酰基-色胺、Ν-乙酰基-鸟氨酸、Ν-乙酰基-瓜氨酸、Ν-乙酰基-精氨琥珀酸、Ν-乙酰基-多巴、 Ν-乙酰基-3-碘酪氨酸、Ν-乙酰基-3,5-二碘酪氨酸、Ν-乙酰基-3,5,3 三碘甲状腺氨酸、Ν-乙酰基-甲状腺氨酸、Ν-乙酰基-肌氨酸、Ν-乙酰基-肌酸酐、Ν-乙酰基-胱氨酸和Ν-乙酰基-高半胱氨酸或其两种或更多种的组合。11. 权利要求1所述的组合物,其中所述氨基酸化合物选自甘氨酸三甲基甲硅烷基酯、 丙氨酸三甲基甲硅烷基酯、d-丙氨酸三甲基甲硅烷基酯、甘氨酸叔丁基二甲基甲硅烷基酯、 1-丝氨酸三甲基甲硅烷基酯、缬氨酸三甲基甲硅烷基酯、正缬氨酸三甲基甲硅烷基酯、异亮 氨酸三甲基甲硅烷基酯、1H-咪唑-1-乙酸三甲基甲硅烷基酯、2-吡啶羧酸三甲基甲硅烷基 酯、脯氨酸三甲基甲硅烷基酯、2-哌啶羧酸三甲基甲硅烷基酯或其两种或更多种的组合。12. 权利要求1所述的组合物,其中所述氨基酸化合物选自N-乙酰基甘氨酸三甲基甲硅 烷基酯、N-(三氟乙酰基)-1-亮氨酸三甲基甲硅烷基酯或其两种或更多种的组合。13. 权利要求1所述的组合物,其中所述氨基酸化合物选自2-甲基(N-(三甲基甲硅烷 基)丙氨酸三甲基甲硅烷基酯、s-乙基-N-(三甲基甲硅烷基)-高半胱氨酸三甲基甲硅烷基 酯、1-(三甲基甲硅烷基)-1Η-吲哚-2-羧酸三甲基甲硅烷基酯或其两种或更多种的组合。14. 权利要求1所述的组合物,其中所述氨基酸化合物选自2-[双(三甲基甲硅烷基)氨 基]丁酸三甲基甲硅烷基酯,或其两种或更多种的组合。15. 权利要求1所述的组合物,其中所述氨基酸化合物选自甘氨酸双(三甲基甲硅烷氧 基)甲基甲硅烷基酯、丙氨酸双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基酯、缬氨酸双(三甲基甲 硅烷氧基)甲基甲硅烷基酯、亮氨酸双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基酯、甘氨酸二甲基 (三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基酯、丙氨酸二甲基(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基酯、缬氨酸 二甲基(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基酯、亮