得到的配合物的聚合方 法，使用复合金属氯化物配合物催化剂的聚合方法，公开于例如在美国专利号3,427,256、 3,427,3：34、3,278,457、3,278,458、3,278,459、3,427,335、6,696,383和6,919,293中。
[0077] 如果基团X选自控类聚合物，那么具有异下締单元的聚合物或共聚物是特别理想 的，归因于其物理性质如优异的耐候性，优异的耐热性，W及低的气体和湿气渗透性。
[0078] 单体的实例包括具有4至12个碳原子的締控、乙締基酸、芳香族乙締基化合物、乙 締基硅烷和締丙基硅烷。共聚物组分的实例包括1-下締、2-下締、2-甲基-1-下締、3-甲基- 1-下締、戊締、4-甲基-1-戊締、己締、乙締基环己締、甲基乙締基酸、乙基乙締基酸、异下基 乙締基酸、苯乙締、曰-甲基苯乙締、二甲基苯乙締、β-羡締、印，和例如但并不限于乙締基Ξ 烷氧基硅烷，例如乙締基二甲氧基硅烷、乙締基甲基^氯硅烷、乙締基^甲基甲氧基硅烷、 ^乙締基^氯硅烷、^乙締基^甲氧基硅烷、締丙基二氯硅烷、締丙基甲基^氯硅烷、締丙 基二甲基甲氧基硅烷、二締丙基二氯硅烷、二締丙基二甲氧基硅烷、丫-甲基丙締酷氧基丙 基Ξ甲氧基硅烷和丫-甲基丙締酷氧基丙基甲基二甲氧基硅烷。
[0079] 合适的不含硅氧烷的有机聚合物的实例包括但不限于，甲娃烷基化的聚氨醋 (SPUR)，甲娃烷基化的聚醋，甲娃烷基化的聚酸，甲娃烷基化的聚碳酸醋，甲娃烷基化的聚 締控例如聚乙締、聚丙締，甲娃烷基化的聚醋酸及其两种或更多种的组合。所述不含硅氧烷 的有机聚合物可所述组合物的约10至约90重量％或约100重量份的量存在。
[0080] 在一个实施方案中，聚合物组分(A)可为甲娃烷基化的聚氨醋（SPUR)。运种可湿固 化的化合物通常为本领域已知且可由多种方法获得，包括（i)将异氯酸醋封端的聚氨醋 (PUR)预聚物与合适的硅烷反应，所述合适的硅烷例如同时具有在娃原子上的可水解官能 团（如烷氧基等)和第二含活性氨官能团（如硫醇，伯胺或仲胺，优选后者，等等）的硅烷，或 通过（ii)将径基封端的PUR(聚氨醋)预聚物与合适的异氯酸醋封端的硅烷反应，所述合适 的异氯酸醋封端的硅烷例如具有一至Ξ个烷氧基的异氯酸醋封端的硅烷。运些反应的细 节，W及用于制备在其中使用的异氯酸醋封端的和径基封端的PUR预聚物的那些反应的细 节可在除其他文件外W下中找到：美国专利号4,985,491、5,919,888、6,207,794、6,303， 731、6,359，101和6,515，164和公开的美国专利公开号2004/0122253和1152005/0020706(异 氯酸醋封端的PUR预聚物）；美国专利号3，786，081和4，481，367(径基封端的PUR预聚物）；美 国专利号 3,627,722、3,632,557、3,971，751、5,623,044、5,852，137、6，197,912和6,310， 170(由异氯酸醋封端的PUR预聚物和反应性硅烷例如氨基烷氧基硅烷反应获得的可湿固化 的SPUR(硅烷改性的/封端的聚氨醋））；和美国专利号4，345，053、4，625，012、6，833，423;和 公开的美国专利公开2002/0198352(由径基封端的PUR预聚物与异氯酸醋基硅烷反应获得 的可湿固化的SPUR)。前述美国专利文件的全部内容在本文中通过引用并入。可湿固化的 SPUR材料的其他实例包括在美国专利第7,569,653号中描述的那些，该专利的公开内容通 过引用其全文被并入。
[0081] 在一个实施方案中，所述聚合物组分(A)可为式(2)的聚合物：
[0082] R23-cRicSi-Z-[R2SiO]x[Ri2SiO]y-Z-SiRicR23-。 （2)
[00削其中r1、R2、Z和C为如上面关于式（1)的定义;R是C1-C6烷基(示例性烷基是甲基）；x 为0至约10，000,在一个实施方案中为11至约2500;和y为0至约10,000,优选0-500。在一个 实施方案中，式(2)的化合物中Z是键或二价C广Ci4亚烷基，尤其优选为-C2H4-。
[0084] 在一个实施方案中，所述聚合物组分(A)可为式(3)的聚有机硅氧烷：
[0085] R23-c-dS iR3cR V [ OSi r3r4 ] X- [ OSi r3r4 ]广 OSi R3eR4f R Ve-f (3)
[0086] 其中R2、c、x和y为如上面关于式（1)的定义；其中R哺R4在同一个娃原子上可相同 或不同并选自氨、打-Cio烷基、打-ClO杂烷基、C3-C12环烷基、C2-C30杂环烷基、C6-Cl3芳基、C?- C30烷基芳基、C7-C30芳基烷基、C4-C12杂芳基、C日-〔30杂芳基烷基、C日-〔30杂烷基芳基、C2-C100聚 亚烷基酸或其两种或更多种的组合。其中d为0、1或2;e为0、1或2且f为0、1或2。
[0087] 合适的含聚硅氧烷的聚合物(A1)的非限制性实例包括，例如，硅烷醇封端的聚二 甲基硅氧烷，硅烷醇或烷氧基封端的聚有机硅氧烷，例如，甲氧基封端的聚二甲基硅氧烷， 烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚二苯基硅氧烷共聚物，和硅烷醇或烷氧基封端的氣烷基 取代的硅氧烷如聚（甲基3,3,3-Ξ氣丙基)硅氧烷和聚（甲基3,3,3-Ξ氣丙基)硅氧烷-聚二 甲基硅氧烷共聚物。所述聚有机硅氧烷组分(Α1)可W W所述组合物的约10至约90重量％或 100重量份的量存在。在一个优选的实施方案中，所述聚有机硅氧烷组分具有在约10至约 2500个娃氧单元范围内的平均链长度，并且粘度为在25 °C下在约10至约500，OOOmPa. S的范 围内。
[0088] 或者，所述组合物可包括甲娃烷基封端的有机聚合物(A2)，其不含硅氧烷单元，并 且其通过缩合反应(堪比含有硅氧烷的聚合物(A1)的那种)进行固化。类似于聚有机硅氧烷 聚合物(A1)，适合作为聚合物组分(A)的有机聚合物(A2)包括反应性甲娃烷基。在一个实施 方案中，所述反应性甲娃烷基可为式(4)的基团：
[0089] -SiR^dR^3-d (4)
[0090] 其中ri、r2和d如上述定义。
[0091] 所述聚硅氧烷组合物可进一步包括作为组分(B)的交联剂或扩链剂。在一个实施 方案中，所述交联剂具有式(5):
[OOW] RidSiR24-d (5)
[0093] 其中Ri、R2和d如上述定义。或者，所述交联剂组分可为式(5)的缩合产物，其中一个 或更多个但不是所有的R2基团在水存在下被水解和释放并且然后中间体硅烷醇进行缩合 反应W产生Si-0-Si键和水。所述平均聚合度可产生具有2-10个Si单元的化合物。
[0094] 在一个实施方案中，所述交联剂为具有式R3d(Ri〇)4-dSi的烷氧基硅烷，其中Ri、R3和 d如上定义。在另一个实施方案中，所述交联剂为具有式R3d(RiC〇2)4-dSi的乙酷氧基硅烷，其 中Ri、R3和d如上定义。在另一个实施方案中，所述交联剂为具有式R3d(RiR4C = N-0)4-dSi的月亏 基硅烷，其中R1、R3、R哺d如上定义。
[0095] 如本文所用的，所述术语交联剂包括未定义在(A)下的包含额外反应性组分的化 合物，所述额外反应性组分每分子具有至少2个可水解的基团和少于3个娃原子。在一个实 施方案中，所述交联剂或扩链剂可选自烷氧基硅烷、烷氧基硅氧烷、朽基硅烷、朽基硅氧烷、 締氧基硅烷、締氧基硅氧烷、氨基硅烷、氨基硅氧烷、簇基硅烷、簇基硅氧烷、烷基酷胺基娃 烧、烷基酷胺基硅氧烷、芳基酷胺基硅烷、芳基酷胺基硅氧烷、烷氧基氨基硅烷、烷基芳基氨 基硅氧烷、烷氧基氨基甲酸醋基硅烷、烷氧基氨基甲酸醋基硅氧烷、亚胺基硅烷 (imidatosilane)、脈基硅烷、异氯酸醋基硅烷、异硫氯基硅烷、其缩合物和其两种或更多种 的组合。合适的交联剂的实例包括但不限于：四乙基原娃酸醋（TE0S)、甲基Ξ甲氧基硅烷 (MTMS)、甲基二乙氧基硅烷、乙締基二甲氧基硅烷、乙締基二乙氧基硅烷、甲基苯基^甲氧 基硅烷、3,3,3-二氣丙基二甲氧基硅烷、甲基二乙酷氧基硅烷、乙締基二乙酷氧基硅烷、乙 基Ξ乙酷氧基硅烷、二下氧基二乙酷氧基硅烷、苯基Ξ丙酷氧基硅烷、甲基Ξ(甲基乙基酬 月亏基)硅烷、乙締基二（甲基乙基酬朽基)硅烷、3,3,3-二氣丙基二（甲基乙基酬朽基)硅烷、 甲基Ξ(异丙締氧基)硅烷、乙締基Ξ(异丙締氧基)硅烷、乙基聚娃酸醋、二甲基四乙酷氧基 二硅氧烷、四-正丙基原娃酸醋、甲基二甲氧基化基甲基酬朽基)硅烷、甲基甲氧基双化基 甲基酬朽基)硅烷、甲基二甲氧基化醒朽基)硅烷、甲基二甲氧基(N-甲基氨基甲酸醋基)娃 烧、乙基二甲氧基(N-甲基氨基甲酸醋基)硅烷、甲基二甲氧基异丙締氧基硅烷三甲氧基异 丙締氧基硅烷、甲基Ξ异丙締氧基硅烷、甲基二甲氧基(下-2-締-2-氧)硅烷、甲基二甲氧基 (1-苯基乙締氧基)硅烷、甲基二甲氧基-2-( 1-碳乙氧基丙締氧基)硅烷、甲基甲氧基二(N- 甲基氨基)硅烷、乙締基二甲氧基（甲基氨基)硅烷、四-N，N-二乙基氨基硅烷、甲基二甲氧基 (甲基氨基)硅烷、甲基Ξ(环己基氨基)硅烷、甲基二甲氧基（乙基氨基)硅烷、二甲基二(N, N-二甲基氨基)硅烷、甲基二甲氧基（异丙基氨基)硅烷、二甲基二(Ν,Ν-二乙基氨基)硅烷、 乙基二甲氧基(Ν-乙基丙酷胺基)硅烷、甲基二甲氧基(Ν-甲基乙酷胺基)硅烷、甲基Ξ(Ν-甲 基乙酷胺基）硅烷、乙基二甲氧基(Ν-甲基乙酷胺基）硅烷、甲基Ξ(Ν-甲基苯甲酯氨基）娃 烧、甲基甲氧基双(Ν-甲基乙酷胺基)硅烷、甲基二甲氧基（己内酷胺基)硅烷、Ξ甲氧基(Ν- 甲基乙酷胺基）硅烷、甲基二甲氧基（乙基乙酷亚胺基）硅烷（me thy Id imethoxy (ethylacetimidato)silane)、甲基二甲氧基（丙基乙酷亚胺基）硅烷（methyldimetho巧 (propylacetimidatcOsilane)、甲基二甲氧基（Ν,Ν'，Ν'-Ξ甲基脈基）硅烷、甲基二甲氧基 (N-締丙基-Ν'，N'-二甲基脈基)硅烷、甲基二甲氧基(N-苯基-Ν'，N'-二甲基脈基)硅烷、甲 基二甲氧基异氯酸醋基硅烷、二甲氧基二异氯酸醋基硅烷、甲基二甲氧基异硫氯基硅烷、甲 基甲氧基二异硫氯基硅烷、其缩合物或其两种或更多种的组合。在一个实施方案中，所述交 联剂可约1至约10重量％的组合物或约0.1至约10重量份/100重量份的聚合物组分(A) 的量存在。在另一个实施方案中，所述交联剂可约0.1至约5重量份/100重量份的聚合 物组分(A)的量存在。在又一个实施方案中，所述交联剂可约0.5至约3重量份/100重量 份的聚合物组分(A)的量存在。运里如在说明书和权利要求书的其他地方，数值可被组合W 形成新的或未公开的范围。
[0096] 没有被预聚物Z/-X-Z/之间的反应消耗的且包含选自R5的额外的官能基团的、大 于组分(A)的0.1重量％的量的额外的烷氧基硅烷也可作为助粘剂作用并且在组分(D)下定 义和计量。
[0097] 在一个实施方案中，所述缩合加速剂(C)包含基于氨基酸的缩合固化催化剂和/或 固化加速剂。在一个实施例中，本发明提供了使用α-氨基酸作为固化催化剂和/或固化加速 剂的可固化组合物。在一方面，所述氨基酸添加剂是式(6)的化合物：
[0101] 下式的含有至少一个氮原子的脂肪族杂环化合物：
[0102]
[0103] 其中t是1至6的整数；
[0104] 含有至少一个氮原子的芳香族杂环化合物；
[0105] 其中r9、ri哺Rii独立地选自氨，线性或支化的烷基，线性或支化的杂烷基，芳基，杂 芳基，环烷基，杂环烷基，线性或支化的芳烷基，或线性或支化的杂芳烷基，甲娃烷基，甲娃 烷氧基，或其两种或更多种的组合；
[0106] Ri哺R"独立地选自氨，线性或支化的烷基，环烷基，芳基，杂芳基，线性或支化的 芳烷基，线性或支化的杂芳烷基，甲娃烷基，甲娃烷氧基，下式的官能团，
[0107]
[010引或下式的官能团
[0109]
[0110] 其中X是0或S;且rM和Ris独立地选自氨，线性或支化的烷基，环烷基，芳基，杂芳 基，线性或支化的芳烷基，线性或支化的杂芳烷基，0R16，N(r1s)2或SRis;且Ris选自氨，线性或 支化的烷基，环烷基，芳基，杂芳基，线性或支化的芳烷基，线性或支化的杂芳烷基，酷基，硫 代酷基，或其两种或更多种的组合，且Ris基团可W是相似或不同的。
[0111] 在一个实施例中，所述氨基酸具有式(7):
[0112]
[0113] 其中R9-RU可为如上所述。
[0114] 在一个实施方案中，R9、rU或R9和rU两者是氨W外的基团。在一个实施方案中，r9 是氨W外的基团(0-取代的氨基酸）。在另一个实施方案中，RU是氨W外的基团(N-取代的氨 基酸）。
[0115] 在一个实施方案中，缩合加速剂(C)包含来源于在N-末端处被氨W外的至少一个 基团取代的基础氨基酸(base amino acid)的氨基酸化合物。所述氨基酸可来源于天然存 在的或合成的氨基酸。天然存在的氨基酸可为D或L构型。所述氨基酸化合物可来源于包括 但不限于天然氨基酸的氨基酸，例如k丙氨酸精氨酸心天冬酷胺、k天冬氨酸、k半脫 氨酸、1^-谷氨酸、1^-谷氨酷胺α-甘氨酸、1^-组氨酸α-异亮氨酸、1^-亮氨酸α-赖氨酸、1^-蛋 氨酸、1^-苯丙氨酸、氨酸、心丝氨酸、1^-苏氨酸、心色氨酸、1^-酪氨酸鄉氨酸W及其混 合物，其已经被修改W包括至少一个附连到氨基末端的氨W外的取代基。含氮杂环的氨基 酸包括但不限于：1^-脯氨酸、2-赃晚簇酸、氮杂环庚烧-2-簇酸（azepane-2-ca;rboxylic ac i d )、化咯-2-簇酸、化晚-2-簇酸、化晚-3-簇酸、化晚-4-簇酸、3-吗I噪乙酸、吗隙-2-簇酸、 2-恶挫簇酸、嚷挫-2-簇酸、咪挫-2-簇酸、2-哇嘟簇酸、3-异哇嘟簇酸、9H-巧挫-1-簇酸、1H- 化咯-1-基乙酸、2-(lH-化咯-1-基)丙酸、2,3-二氨-1H-吗I噪-2-簇酸、焦谷氨酸、6-氧代-2- 赃晚簇酸、（2,5-二氧代-1-化咯烷基）乙酸、（1,3-二氧代-1,3-二氨-2H-异吗I噪-2-基）乙 酸、1 -化咯烷基乙酸和1 -赃晚基乙酸。
[0116] 对于r9-r13的烷基可为（C广。〇)烷基、（。-。2)烷基、（。-〔8)烷基、（。-〔6)烷基、甚 至(C1-C4)烷基。合适的烷基的实例包括但不限于，甲基、乙基、正丙基、异丙基、下基、异下 基、仲下基、叔下基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、异己基等。
[0117] 对于R9-RU的环烷基可为每个碳