环具有3至12个环原子的环烷基,并且可W任选地 为取代的或未取代的。在一些实施方案中,烷基指的是相应地包括环结构的环烷基。合适的 环烷基的实例包括环丙基、环下基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。
[011引适用于R9-RU的芳基可具有6至30个碳原子,例如约6-14个碳原子,约6-13个碳原 子,或约6-10个碳原子。芳基可W具有单环(例如,苯基)或多个缩合(稠合)环,其中至少一 个环是芳香族的(例如,糞基、二氨菲基、巧基或蔥基)。典型的芳基包括但不限于,来源于 苯、糞、蔥、联苯等的自由基。芳基可W是未取代的或任选地取代的。在一个实施方案中,芳 基可W是苯基、巧基、5,6,7,8-四氨糞基、糞基等。
[0119] 在一个实施方案中,Ri哺R"基团可选自(C1-C6)烧酷基,包括但不限于,乙酷基、丙 酷基、下酷基等。
[0120] 在一个实施方案中,所述氨基酸是N-乙酷基氨基酸。合适的N-乙酷基氨基酸的实 例包括但不限于,N-乙酷基-甘氨酸、N-乙酷基-丙氨酸、N-乙酷基-鄉氨酸、N-乙酷基-亮氨 酸、N-乙酷基-异亮氨酸、N-乙酷基-丝氨酸、N-乙酷基-苏氨酸、N-乙酷基-半脫氨酸、N-乙酷 基-甲硫氨酸、N-乙酷基-天冬氨酸、N-乙酷基-天冬酷胺、N-乙酷基-谷氨酸、N-乙酷基-谷氨 酷胺、N-乙酷基-精氨酸、N-乙酷基-赖氨酸、N-乙酷基-组氨酸、N-乙酷基-苯丙氨酸、N-乙酷 基-酪氨酸、N-乙酷基-色氨酸、N-乙酷基-脯氨酸、N-乙酷基-牛横酸、N-乙酷基-氨基下酸、 N-乙酷基-径基脯氨酸、N-乙酷基-刀豆氨酸、N-乙酷基-径基赖氨酸、N-乙酷基-环丝氨酸、 N-乙酷基-高精氨酸、N-乙酷基-正亮氨酸、N-乙酷基-正鄉氨酸、N-乙酷基-高丝氨酸、N-乙 酷基-甲基丝氨酸、N-乙酷基-径基鄉氨酸、N-乙酷基-乙硫氨酸、N-乙酷基-甲氧氨基酸(N- acetyl-methoxinine)、N-乙酷基-β-氨基异下酸、N-乙酷基-高半脫氨酸、N-乙酷基-半脫氨 酸亚横酸、Ν-乙酷基-高苯丙氨酸、Ν-乙酷基-高色氨酸(N-acetyl-homot巧ptophan)、N-乙 酷基-径基色胺(N-乙酷血清素)、N-乙酷基-色胺、N-乙酷基-鸟氨酸、N-乙酷基-瓜氨酸、N- 乙酷基-精氨班巧酸、N-乙酷基-多己、N-乙酷基-3-舰酪氨酸、N-乙酷基-3,5-二舰酪氨酸、 N-乙酷基-3,5,3'-Ξ舰甲状腺氨酸、N-乙酷基-甲状腺氨酸、N-乙酷基-肌氨酸、N-乙酷基- 肌酸酢、Ν-乙酷基-脫氨酸、Ν-乙酷基-高半脫氨酸等。
[0121] 适用于R9-RU的甲娃烷基具有下式:
[012。 -Si(R")3
[0123] 其中rU是相同或不同的并且选自由氨、烷氧基、线性或支化的烷基、环烷基、线性 或支化的杂烷基、芳基、线性或支化的芳烷基、由两个RU基团形成的烷基或芳烷基桥,或其 两种或更多种的组合组成的组。
[0124] 在一个实施方案中,所述氨基酸是氨基酸的Ξ烷基甲娃烷基醋。合适的氨基酸Ξ 烷基甲娃烷基醋的实例包括但不限于,甘氨酸Ξ甲基甲娃烷基醋、丙氨酸Ξ甲基甲娃烷基 醋、d-丙氨酸Ξ甲基甲娃烷基醋、甘氨酸叔下基二甲基甲娃烷基醋a-丝氨酸Ξ甲基甲硅烷 基醋、鄉氨酸Ξ甲基甲娃烷基醋、正鄉氨酸Ξ甲基甲娃烷基醋、异亮氨酸Ξ甲基甲娃烷基 醋、1H-咪挫-1-乙酸Ξ甲基甲娃烷基醋、2-化晚簇酸Ξ甲基甲娃烷基醋、脯氨酸Ξ甲基甲娃 烷基醋、2-赃晚簇酸Ξ甲基甲娃烷基醋等。
[0125] 在一个实施方案中,所述氨基酸是N-乙酷基氨基酸的Ξ烷基甲娃烷基醋。合适的 N-乙酷基氨基酸Ξ烷基甲娃烷基醋的实例包括但不限于,Ν-(Ξ氣乙酷基)-1-亮氨酸Ξ甲 基甲娃烷基醋等。
[0126] 在一个实施方案中,所述氨基酸是Ν-Ξ烷基甲娃烷基氨基酸的Ξ烷基甲娃烷基 醋。合适的Ν-Ξ烷基甲娃烷基氨基酸Ξ烷基甲娃烷基醋的实例包括但不限于,2-甲基(N- (二甲基甲娃烷基)丙氨酸二甲基甲娃烷基醋、S-乙基-N-(二甲基甲娃烷基)-局半脫氨酸二 甲基甲娃烷基醋、1-(Ξ甲基甲娃烷基)-lH-吗I噪-2-簇酸Ξ甲基甲娃烷基醋等。
[0127] 在一个实施方案中,所述氨基酸是N,N-双(Ξ烷基甲娃烷基)氨基酸的Ξ烷基甲娃 烷基醋。合适的实例包括但不限于,2-[双(Ξ甲基甲娃烷基)氨基]-下酸Ξ甲基甲娃烷基醋 等。
[0128] 适用于R9-RU的甲娃烷氧基具有下式:
[01 巧]-Si(Rl)r(R")3-r
[0130] 其中r1如上述定义;R"为相同或不同且为具有Ri3SiOi/2、Ri2SiO、RiSi〇3/沸/或Si〇2 单元的聚有机硅氧烷,其中Ri如上述定义;且r为0-2。
[0131] 在一个实施方案中,所述氨基酸是氨基酸的甲娃烷氧基甲娃烷基醋。合适的实例 包括但不限于,甘氨酸双(Ξ甲基甲娃烷氧基)甲基甲娃烷基醋、丙氨酸双(Ξ甲基甲硅烷氧 基)甲基甲娃烷基醋、鄉氨酸双(Ξ甲基甲娃烷氧基)甲基甲娃烷基醋、亮氨酸双(Ξ甲基甲 娃烷氧基)甲基甲娃烷基醋、甘氨酸二甲基(;甲基甲娃烷氧基)甲娃烷基醋、丙氨酸二甲基 (Ξ甲基甲娃烷氧基)甲娃烷基醋、鄉氨酸二甲基(Ξ甲基甲娃烷氧基)甲娃烷基醋、亮氨酸 二甲基(Ξ甲基甲娃烷氧基)甲娃烷基醋等。
[0132] 所述缩合加速剂(C)可包含单个氨基酸化合物或两种或更多种氨基酸化合物的组 合。所述缩合加速剂(C)可W作为反应加速剂起作用。它也可W被认为是催化剂且可作为催 化剂起作用。
[0133] 在一个实施方案中,所述加速剂(C)基本不含锡。在一个实施方案中,所述加速剂 具有小于10重量%的锡;小于7.5重量%的锡;小于5重量%的锡;小于1重量%的锡;小于 0.1重量%的锡;甚至小于0.01重量%的锡。
[0134] 所述加速剂(C)可包含已知加速或催化缩合反应的其他化合物,例如金属的配合 物或盐,所述金属包括但不限于锁、领、锭、铁、错、给、铭、钢、儘、铁、钉、钻、儀、锋、铜、姉、 衫、侣、铜、铅、祕;簇酸,包括但不限于,乙酸、月桂酸、硬脂酸和Versatic酸;烷基横酸或芳 基横酸,包括但不限于,对苯甲横酸和甲横酸;无机酸,包括但不限于,盐酸、憐酸和棚酸;胺 类,包括但不限于,Ξ辛胺、二下胺和十二烧胺;脈类,包括但不限于,四甲基脈;脉类,包括 但不限于,1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-^碳締(D脚)和1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-締 (DBN);和无机碱,包括但不限于,氨氧化裡和甲醇钢;W使体系基本不含氣和锡。
[0135] 在一个实施方案中,所述缩合加速剂(C)可添加至所述可固化组合物中W使氨基 酸化合物相对于100重量份的组分(A)W约0.001至约10重量份的量存在或添加。在另一个 实施方案中,所述氨基酸化合物可W W约0.01至约70重量份的量存在。在又一个实施方案 中,所述氨基酸化合物可约0.1至约2.5重量份的量存在。在又一个实施方案中,所述氨 基酸化合物可W W约0.005至约7重量份,约0.05至约5重量份,约0.1至4重量份,约0.5至约 2重量份,约1至约1.5重量份每100份重量的聚合物(A);甚至约0.2至约0.5重量份每100份 重量的组分(A)的量存在。在另一个实施方案中,所述氨基酸化合物W约0.005至约0.05重 量份每100份重量的组分(A)的量存在。作为加速剂的氨基酸化合物的量的增加可增加表面 固化的固化速率并降低对于不粘表面的固化时间和贯穿本体完全固化的固化时间。
[0136] 所述组合物进一步包括不同于组分(A)或(B)的助粘剂组分(D)。在一个实施方案 中,所述助粘剂(D)可为包含基团R5的有机官能的硅烷,例如氨基硅烷,和与组分(B)的硅烷 不相同的其他硅烷,或W超出用于封端聚合物(A)需要的硅烷量的量存在。在用于制备(A) 的反应中未反应的硅烷(B)或(D)的量,可定义为在封端反应之后游离的硅烷在高达200°C 的较高溫度和高达Imbar的真空下蒸发至大于(A)的0.1重量%。
[0137]在一个实施方案中,所述组合物包含含基团R5的助粘剂(D),正如通过通式(8)所 描述的:
[013 引 R5gRidSi(R2)4-d-g (8)
[0139] 其中 r5 是E-(CR32)h-W-(C 此)h-;Ri、R2 和d 如上所述;g是 1 或2;d+g = l-2;和h为 0-8, 且可为相同或不同。
[0140] 合适化合物的非限制性实例包括:
[0141] Ei-(CR32)h-W-(C 出)h-SiRid(R2)3-d (8a)或(8b)
[01 创 E2-[(CR32)h-W-(C 出)h-SiRid(R2)3-d]j (8c)或(8d)
[0143] 其中 j 为 2-3。
[0144] 基团E可W选自基团El或e2"e1可W选自包含胺、-畑2、-NHR、- (N肥抽5) aNHR、N肥姐5、 面素、拟面素、具有多达14个碳原子的不饱和的脂族基团、具有多达14个碳原子的含环氧基 的脂族基团、含氯脈酸醋的基团和含异氯脈酸醋的基团的单价基团。
[0145] E2可W选自包含由胺、多胺、含氯脈酸醋的基团和含异氯脈酸醋的基团、硫化物、 硫酸醋、憐酸醋、亚憐酸醋和聚有机娃氧烷基团组成的二价或多价基团的组,其可包含R5和 R2基团;W选自由单键、选自-〇)〇-、-〇-、环氧、-S-、-C0NH-、-HN-C0-NH-单元的杂原子基团组 成的组;R3如上述定义,Ri可W如上述定义相同或不同,R2如上述定义且可相同或不同。
[0146] 组分(D)的非限制性实例包括:
[0147]
[014 引
[0149]
[0150] 其中Ri、R2和d如上述定义。组分(D)的实例包括式(8a-8n)的化合物。此外,化合物 (D)的式(8c)应当包含式(8p)的化合物:
[0151]
[015^ 其中:R、R2、R5和d如上述定义;k为0-6(且在一个实施方案中希望地为0);b如上述 定义(在一个实施方案中希望地为0-5);且1+b含10。在一个实施方案中,R5选自:
[015引 Ei-(CR32)h-W-(Ol2)h-
[0154]
[01W]助粘剂的示例性组选自由含氨基的硅烷偶联剂组成的组。所述含氨基的硅烷助粘 剂化)是具有含与可水解基团(下文也称作连接在娃原子上的可水解的基团)键合的娃原子 的基团和氨基的酸性化合物。其具体的实例包括具有上面描述的可水解基团的相同的甲娃 烷基。在运些基团中,甲氧基和乙氧基是特别合适的。可水解基团的数目可W为2或更多,并 且特别合适的是具有3个或更多个可水解基团的化合物。
[0156]其他合适的助粘剂(D)的实例包括但不限于,N-(2-氨基乙基)氨基丙基Ξ甲氧基 硅烷、丫-氨基丙基Ξ乙氧基硅烷、丫-氨基丙基Ξ甲氧基硅烷、双(3-Ξ甲氧基甲娃烷基丙 基)胺、N-苯基-丫-氨基丙基Ξ甲氧基硅烷、Ξ氨基官能的Ξ甲氧基硅烷、丫-氨基丙基甲基 二甲氧基硅烷、丫-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、甲基 氨基丙基Ξ甲氧基硅烷、丫-环氧丙氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、丫 -环氧丙氧基丙基Ξ甲 氧基硅烷、丫-环氧丙氧基乙基二甲氧基硅烷、丫-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、丫- 环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、0-(3,4-环氧环己基)乙基Ξ甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧 环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基Ξ乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环 己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、环氧巧樣苦素基Ξ甲氧基硅烷、异氯酸醋基丙基Ξ乙氧基娃 烧、异氯酸醋基丙基Ξ甲氧基硅烷、异氯酸醋基丙基甲基二甲氧基硅烷、0-氯基乙基Ξ甲氧 基硅烷、丫-丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、丫-甲基丙締酷氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、曰, W -双(氨基烷基^乙氧基甲娃烷基)聚^甲基硅氧烷(Ρη= 1-7)、α, ω -双(氨基烷基二乙氧 基甲娃烷基)八甲基四硅氧烷、4-氨基-3,3二甲基下基二甲氧基硅烷和Ν-乙基-3-二甲氧 基甲娃烷基-2-甲基丙胺、3-(Ν,Ν-二乙基氨基丙基)Ξ甲氧基硅烷、其两种或更多种的组合 等。特别合适的助粘剂包括双(烷基Ξ烷氧基甲娃烷基)胺和Ξ(烷基Ξ烷氧基甲娃烷基) 胺,包括但不限于,双(3-Ξ甲氧基甲娃烷基丙基)胺和Ξ(3-Ξ甲氧基甲娃烷基丙基)胺。
[0157] 也可能使用通过改性它们而获得的衍生物,例如,氨基改性的甲娃烷基聚合物、甲 娃烷基化的氨基聚合物、不饱和的氨基硅烷配合物、苯基氨基长链烷基硅烷和氨基甲硅烷 基化的有机娃。运些含氨基的硅烷偶联剂可单独使用,或W其两种或更多种组合使用。
[0158] 所述助粘剂(D)可基于100份的聚合物组分(A)W约0.1至约5.0重量份的量存在。 在一个实施方案中,所述助粘剂基于100份的聚合物组分(A)可约0.15至约2.0重量份 的量存在。在另一个实施方案中,所述助粘剂可聚合物组分(A)的约0.5至约1.5重量份 的量存在。运定义了在(A)的组成中(D)的量,其中来自于聚合物(A)的封端的游离硅烷的含 量小于0.1重量%。
[0159] 本发明的组合物可进一步包括填料组分化)。所述填料组分化)可具有不同的功 能,如被用作增强或半增强填料,即,在固化后实现更高的抗拉强度。所述填料组分也可具 有提高粘度、建立假塑性/剪切稀化的能力和显示触变性行为。非增强填料可作为增容剂起 作用。所述增强填料W具有与BET表面有关的大于50m2/g的比表面积为特征,由此所述半增 强填料具有10-50m2/g范围内的比表面积。所谓的增容填料优选具有根据BET法低于lOmVg 的比表面积和低于lOOwii的平均颗粒直径。在一个实施方案中,所述半增强填料为碳酸巧填 料、二氧化娃填料或其混合物。合适的增强填料的实例包括,但不限于,火成二氧化娃或沉 淀二氧化娃,其可使用有机硅烷或硅氧烷部分或完全处理,W使它们更不亲水并降低水含 量或控制所述组合物的粘度和存储稳定性。运些填料被命名为疏水填料。商品名为 Ae货sil⑥、打班雄U C泌-0-朗1渡等。
[0160] 合适的增容填料的实例包括,但不限于,研磨的二氧化娃(Celite?),沉淀的和胶 态的碳酸巧(其任选地使用化合物如硬脂酸盐或硬脂酸处理);增强二氧化娃如火成二氧化 娃、沉淀二氧化娃、二氧化娃凝胶和疏水化的二氧化娃和二氧化娃凝胶;粉碎和研磨的石 英,方英石,氧化侣,氨氧化侣,二氧化铁,氧化锋,娃藻±,铁氧化物,炭黑,粉末状的热塑性 塑料例如丙締腊、聚乙締、聚丙締、聚四氣乙締和石墨或粘±例如高岭±,膨润±或蒙脱石 (处理的或未处理的)等。
[0161] 加入的填料的类型和量取决于对于固化的有机娃/非有机娃组合物来说需要的物 理性能。