高温度可以允许使用较短的固化时 间。另外,在一些实施方案中,使用较高的温度允许改善的和最佳的交联,对于制品如胶乳 手套和涂料材料两者来说,这可以提供期望的物理性能和粘合力。在一些实施方案中,固化 过程在约100 °C至160 °C的温度下,更优选地约120 °C至150 °C,和最优选地约135°C至145°C 进行。在优选实施方案中,固化过程在约135°C至145°C的温度进行,固化时间为约20至40分 钟。这是一种改进,相比于本领域中的其它方法,其中固化时间可以长很多,典型地长两倍 或更多倍。
[0093]在固化步骤后,乳液涂铺的手套可以进一步通过任何本领域已知的方法来处理。 例如,在一些实施方案中,乳液涂铺的手套可以经受后固化浸出过程,其中含乳液涂铺的手 套的模具浸渍在浸出溶液中并且冲洗。在一些实施方案中,乳液涂铺的手套然后可以被浸 渍在另外的液体中,如包括硅酮和/或碳酸钙的浆液。在一些过程中,可以进行氯化,其中在 含氯的水(chlorinated water)中可以洗涤该涂铺的手套。为氯化穿戴侧,其可以典型地在 手套的内部,在将其从模具中取出后,需要手套翻转过程,其中彻底翻转手套,使得穿戴侧 在外部和患者侧在内部。穿戴侧和患者侧中的一个或两个可以被氯化。氯化步骤可以除去 任何浸渍释放涂料,如碳酸钙,其可以已经在模塑胶乳前被施加,以便有助于从模具中取出 手套。另外,氯化过程可以产生在手套上的粗糙表面和/或在有些情况下使胶乳硬化。手套 可以经受进一步的处理,如润滑剂。润滑剂的实例包括硅酮和磷酸烷基酯的铵盐和氯化十 六烷基吡啶(CPC)。
[0094]在一种示范性实施方案中,通过进行以下步骤可以制备手套,其中一些实施方案, 以所提供的示范性的顺序,可以进行各个步骤: *用合适的酸清洗手套模具(随后任选的冲洗); *促凝剂浸渍(例如硝酸钙),在约52至约59 °C的温度; *烘箱干燥(借助于热空气),在约133 °C至约205 °C的温度; *胶乳浸渍; *烘箱干燥(借助于热空气),在约139 °C至约163 °C的温度; *热预固化浸出,在约55°C至约73°C的温度; *空气干燥; *酸整理; *水冲洗; *共聚物乳液涂料浸渍; *在100°C至160°C固化; *在51°C至75 °C后固化浸出和冲洗; *浆液浸渍,用碳酸钙或硅酮(〇. 2至0.8%); *最后干燥,在约l〇8°C至118°C; *手套剥离(从模具取出手套); *干翻转; *氯化(例如约lOOppm氯浓度); *使用合适的润滑剂的润滑,如硅酮磷酸烷基酯的铵盐和氯化十六烷吡啶(CPC); *第一次干燥; *湿翻转;和 *最后干燥。
[0095]上述方法描述了一种示范性实施方案,本领域技术人员会理解一些步骤可以被忽 略和/或另外的和/或备选的步骤可以在备选的实施方案中使用。举例来说并且在没有限制 的情况下,在用酸清洗手套模具和冲洗后,模具也可以被浸渍到碱浴中以中和酸并随后用 水冲洗。在一些实施方案中,手套模具可以被擦光(brushed)以便确保手套模具上的光滑表 面。另外,可以对所制造的手套进行质量测试以检测潜在的缺陷,如空气测试(其中用空气 将手套充气)和/或水测试(其中用水填充手套)。
[0096]施加到基材如手套的涂料的量可以变化,取决于基材的特性,所期望被赋予基材 的特性,和所使用的特别的涂料。在一些实施方案中,可能期望的是施加为获得所期望的结 果所必需的最小量的涂料。在一些实施方案中,所施加的涂铺重量可以,取决于涂料和所意 欲的用途,为约0.1至约l〇〇g/m 2。对于一些压敏实施方案,在一些实施方案中,数量可以为 约15g/m2至约45g/m 2。其它的涂料数量可以是合适的,取决于特定的过程和所制造的制品的 期望的特性。
[0097]如下表中所阐述的,对于某些如在手套制造过程期间所施加的样品,收集另外的 数据。如同先前的数据一样,这种数据还表明,与水基涂料相比,如本文中所公开的乳液通 常提供了改善的特性。相比于溶剂基涂料,这些乳液涂料还提供了环境优势. 表28
'[0098] i获4了样品id的物k性",如使用模1具浸渍"加到薄?莫并且'用5% Cornel 3731 (其是水溶性蜜胺-甲醛树脂交联剂,可获自新泽西州的Woodland Park的Cytec Industries),如下表29和30中所示的. 表29
12 还获得了样品19(乳液)的扫描电子显微镜图像和接触角数据,其仅仅通过使用模 具浸渍以及5% Cymel 373作为交联剂施加到穿戴侧上的手套。特别地,图8A显示了无润滑、 无酸整理并且在氯化期间施加的低氯的情况下的手套的患者侧的图像,图9A提供了接触角 数据手套的曲线图。图8B提供了具有相同的参数的手套的图像,除使用酸整理以外,而图9B 显示提供了图8B的手套的接触角数据。图10A和11A分别提供了在翻转手套后,但在氯化期 间施加到穿戴侧的高氯的情况下的图8A和9A的手套的穿戴侧的图像和接触角数据。类似 地,图10B和11B分别提供了在翻转手套并且将高氯施加到穿戴侧后的图8B和9B的手套的穿 戴侧的图像和接触角数据。 2 通过将薄膜流延(cast)在硬的无孔的表面并随后将一滴水置于流延薄膜上,收集 上述接触角数据。然后测量水滴的接触角,其是从薄膜的表面到液滴的外表面的内弧。通 常,较低的接触角表示较大的薄膜的润湿能力。
[0101] 图12A(显示患者侧,使用低氯,无润滑,无手套翻转,和无酸整理)和12B(显示患者 侦I使用低氯,无润滑,无手套翻转,和有酸整理),和图12C(显示穿戴侧,使用高氯,无润滑, 无手套翻转,和无酸整理)中显示了使用8% Cymel 373和模具浸渍过程,施加到手套的样品 17(乳液)的扫描电子显微镜图像。此外,图13A(显示患者侧,使用低氯,无润滑,无手套翻 转,和无酸整理)和图13B(显示穿戴侧,使用高氯,无润滑,有手套翻转,和无酸整理)中显示 了使用5% Cymel 373和模具浸渍过程,施加到手套的样品17的图像。最后,图14(显示患者 侧,使用低氯,无润滑,无手套翻转,和无酸整理)中显示了使用5% Cymel 373和模具浸渍过 程,施加到手套的样品5(水基)的图像。这些图再次显示出本文中公开的乳液的可比(即使 不是改善的话)的性能,与水基涂料相比,这提供了通常光滑的、具有最小的开裂的施加。
[0102] 在某些涂料至制品的施加过程中,涂料的不希望的剥落可能发生。在一些实施方 案中,通过在单体进料和/或预乳液进料中包括"较软的"单体,可以减少剥落,其中较软的 单体具有相对较低的玻璃化转变温度(〃Tg〃),相比于进料中存在的至少一种其它单体。例 如,单体进料可以包括一种或多种具有相对较高的玻璃化转变温度("Tg")的单体和一种或 多种具有相对较低的Tg的其它单体。举例来说,在一些实施方案中的单体进料可以包括甲 基丙烯酸2-羟基乙基酯,其的Tg为约50°C至约80°C,和〃较软的〃丙烯酸4-羟基丁基酯,其的 Tg为约_30°。包括〃较软的〃单体如丙烯酸4-羟基丁基酯可以有助于降低一些涂料中的剥 落。另外或者备选地,预乳液进料可以包括比一种或多种其它单体具有更低的Tg的单体,企 图"软化"涂料和可能地降低剥落。例如,预乳液进料可以包括一种或多种具有相对较高的 玻璃化转变温度("Tg")的单体和一种或多种具有相对较低的Tg的其它单体。举例来说,预 乳液进料在一些实施方案中可以包括丙烯酸2-乙基己基酯,其的Tg在约-50°C的范围内。包 括〃较软的〃单体如丙烯酸2-乙基己基酯可以有助于降低一些涂料中的剥落。进一步举例来 说,预乳液进料可以包括甲基丙烯酸甲酯,其的Tg在约100°C的范围内,和丙烯酸2-乙基己 基酯的〃较软的〃单体,其的T g在约-5 0 °C至约-7 0 °C的范围内。可以调节这样的单体的比例 以便获得涂料中的期望的特征。
[0103] 对于涂铺有样品19的胶乳薄膜进行了另外的测试,包括剥落观察。使用上述对照 物,其是溶剂基涂料,已知具有用于手套涂料应用的合适的特性,进行了对比测试。使用以 下程序,进行了另外的测试: 1. 用去离子(〃DI〃)水稀释样品19乳液基共聚物至3.5-4.0%的总固体含量("TSC"). 2. 将3.5-4.0%的交联剂Cyme 1 373添加到样品19乳液,基于交联剂的干重/共聚物的 干重. 3. 使聚合物溶液的温度达到约34°C. 4. 将聚合物溶液涂铺到胶乳薄膜上,在涂铺过程前且在浸出后,胶乳薄膜被加热直到 约40至45 °C的温度· 5. 在涂铺后,使其上施加薄膜的模具在烘箱中旋转,以确保在薄膜上的均匀的涂铺. 6. 然后,将涂铺的薄膜在140°C固化30分钟. 7. 然后,涂铺的薄膜在穿戴和/或患者侧上以约80 ppm的氯浓度进行氯化而除去任何 粉末。
[0104] 基于上述测试程序,获得以下结果,其中以1至5的等级评估涂料剥落度,1是指最 低的剥落,5是指最高的剥落: 表31_ lumju」 ?UWH'JTTBnR'J
W a S./W/Jt^TMρφ?ΚΗ\ιuymei a 量的涂料,观察到降低的剥落和改善的涂料均匀性。另外,还观察到增加涂料和薄膜的温度 和在恒温下转动模具来改善涂料均匀性和降低剥落。图15A显示了涂铺有具有3.5%的总固 体含量和3.5% Cymel的样品19的薄膜的扫描电子显微镜图像,图15B显示了涂铺有具有4% 的总固体含量和3.5% Cymel的样品19的薄膜的扫描电子显微镜图像。图15C显示了涂铺有 对照样品的薄膜的扫描电子显微镜图像。这些图像的每一个是薄膜的患者侧的,测试使用 低氯,无润滑和在涂铺过程期间没有翻转过程。
[0106] 下表显示了样品H-J的对包含HEMA/EHA/MMA/MAA( 75/11/11/3)的聚合乳液进行的 另外的实验的结果,但是使用了在用乳液涂铺前预处理的手套。在这些实施例中,预处理包 括酸整理步骤,包括HC1整理步骤或硫酸铝整理步骤,其中在用聚合物乳液涂铺前将手套浸 渍到各自溶液中并且干燥。使用以下程序,进行了另外的测试: 1. 用去离子(〃DI〃)水稀释样品19乳液基共聚物至3.5-4.0%的总固体含量("TSC"). 2. 将约3.5%的交联剂Cymel 373添加到样品19乳液,基于交联剂的干重/共聚物的干 重· 3. 聚合物溶液被冷却并且被维持在约34°C . 4. 在施加聚合物涂料前,将胶乳薄膜,即手套样品,浸渍在HC1酸整理溶液或硫酸铝溶 液中或者根本不浸渍,如下表中指出的,并且在烘箱中在l〇〇°C至150°C干燥1至2分钟。样品 Η用硫酸铝预处理,样品I用HC1整理溶液预处理,样品J没有预处理. 5. 然后使用浸渍过程,将聚合物溶液涂铺到胶乳薄膜上,在涂铺过程前,胶乳薄膜被 加热直到约40 °C至45 °C的温度· 6. 在涂铺后,使其上施加薄膜的模具在烘箱中旋转,以确保在薄膜上的均匀的涂铺. 7. 然后,将涂铺的薄膜在140°C固化30分钟. 8. 然后,涂铺的薄膜在穿戴和/或患者侧上以约80 ppm的氯浓度进行氯化而除去任何 粉末. 9. 然后,如下表中所指出的,测试手套。如ASTM D-412中所说明的,使用热加速老化过 程,将老化的样品老化,其中在约70°C将老化的手套置于烘箱中7天。在不进行这样的热处 理老化过程的情况下,测试未老化的样品。
[0107]如下表32中指出的,获得以下的测试结果. 表32
[0108] 由表32中的以上结果,样品Η和I显示出未老化的手套的令人满意的结果,而样品Η (硫酸铝预处理的手套)显示出略微更好的拉伸强度结果。然而,用硫酸铝处理的手套,样品 Η,相比于酸整理处理的手套(样品I)以及相比于未预处理的样品(样品J),当老化时保持了 更好的拉伸强度值。根据ASTM D-412标准,手套的老化的拉伸强度要求为至少185kg/cm2。 因而,用HC1预处理的老化的手套低于该值。用硫酸铝预处理的老化的手套(样品Η)通常显 示出较好的结果,总的说来,具有较高的拉伸强度值和应力值。
[0109] 在以下表33中,对样品19进行了另外的实验,其中在硫酸铝整理步骤中在用乳液 涂铺前预处理手套。这些样品被称为样品K-L。使用以下程序,进行了另外的测试: 1. 用去离子(〃DI〃)水稀释乳液基共聚物样品至约3.5%的总固体含量(15(:〃)。样品1( 和L都包含浓度75/11/11/3的HEMA/EHA/MMA/MAA,然而这两种样品的区别在于如何将乳液 基共聚物涂料稳定。样品K使用Κ0Η来稳定涂料,而样品0使用氢氧化铵来稳定涂料. 2. 将约3.5%的交联剂Cymel 373添加到样品K-L中的每一个,基于交联剂的干重/共聚 物的干重. 3. 聚合物溶液被冷却并且被维持在约34°C . 4. 在施加聚合物涂料前,将胶乳薄膜,即手套样品,浸渍在硫酸铝溶液中,如下表中指 出的,并且在烘箱中在100 °C至150 °C干燥1至2分钟. 5. 然后将聚合物溶液涂铺到胶乳薄膜上,在涂铺过程前,胶乳薄膜被加热直到约40°C 至45 °C的温度· 6. 在涂铺后,使其上施加薄膜的模具在烘箱中旋转,以确保在薄膜上的均匀的涂铺. 7. 然后,将涂铺的薄膜在140°C固化30分钟. 8. 然后,涂铺的薄膜在穿戴和/或患者侧上以约80 ppm的氯浓度进行氯化而除去任何 粉末. 弄33
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