°C; 4. 以0.17克/分钟启动活化剂进料达15分钟； 5. 将单体进料和预乳液进料共同进料270分钟； 6. 在活化剂进料后，蒸煮(cook)批料30分钟； 7. 添加后添加料并且保持另一个60分钟； 8. 冷却批料和添加生物杀伤剂，冲洗和稀释. 表15_
'[0073]另外，在一些实施方案中，涂料的干燥穿戴性能可进一步通过单体进料和/或预乳 液进料中的酸单体如甲基丙烯酸而改善。举例来说，根据以下一般程序并且使用以下所指 出的类似的参数，基于下表16,制备所评估的乳液样品23、24和25. 1. 添加反应器首批料并且加热批料至55 °C ; 2. 将1.1克的预乳液和68.8克的单体进料添加至反应器； 3. 保持该批料以使批料温度平衡至55°C; 4. 以0.17克/分钟启动活化剂进料达15分钟； 5. 将单体进料和预乳液进料共同进料270分钟； 6. 在活化剂进料后，蒸煮(cook)批料30分钟； 7. 添加后添加料并且保持该批料另一个60分钟； 8. 冷却批料和添加生物杀伤剂，冲洗和稀释. 表16
L0074」在对于橡胶或胶乳手套的实施方案中，手套可能需要穿戴的能力，即以最小的摩 擦力使手套沿皮肤的表面滑上和滑下的能力。因而，施加到手套的内部的柔性的、非发粘的 手套涂料可能有用于以最小的阻碍并且没有过分的摩擦或紧贴，允许手套的穿戴（湿或 干）。因而，由于这些和/或其它因素，通过用样品涂料涂铺胶乳薄膜进行上述涂料样品的对 比测试，其中一种样品涂料被施加到每一薄膜。在施加到薄膜前，使用甲醇和乙酸乙酯的混 合物，将溶剂基涂料样品稀释至大约4%总固体浓度，并且用去离子水稀释乳液和水溶性涂 料至大约4%总固体浓度。然后，对于如具有交联剂所指出的样品，所指出的交联剂被添加到 共聚物。然后，使用标准浸渍程序将聚合物溶液涂铺到胶乳薄膜上。随后，涂铺的薄膜用约 lOOppm的氯浓度进行氯化以便除去任何粉末和降低表面粘性。
[0075]测试样品以便确定其干静态和动态摩擦系数("C0F")以及确定其粘着性和光滑度 水平。结果报道如下，表17为溶剂基聚合物涂料，表18为水溶性聚合物涂料，表19为聚合乳 液· 表17
表19 Luu/oj 以卜衣ZU-WM不J力外的头胺的结米，込些头胺测诼J 的厚搽系飘Γ (^〃），这些样品是聚合乳液，包含册1八/^说/匪八/^八(75/11/11/3)。涂料是指总固体含量 (TSC)%，CYMEL? 373是指甲基化的蜜胺-甲醛交联剂，其可获自新泽西州的Woodland Park 的Cytec Industries. 表20
[0077]使用已知的对手套具有合适性能的溶剂基产品作为基准，记录测试中所观察到的 粘着性(stickness)和光滑性。如表17、18和19中的结果所示，一些示范性的乳液通常提供 了可比的或更低的摩擦系数结果。示范性的乳液涂料还提供了改进的粘性和光滑性结果， 与水基涂料相比。样品19还提供了可比的摩擦结果，如与溶剂基涂料相比。另外，一些乳液 样品提供了可比的摩擦系数结果，当和溶剂基涂料相比时。应当注意，在某些实施方案中， 涂料的一些表面粗糙度可能是令人期望的，如对于施加到手套及其他穿戴材料的涂料来 说，因为粗糙度或形态可以提供较少的材料与使用者的皮肤之间的接触，这可以提供令人 期望的穿戴性能。
[0078]如附图中所示，获得了一些样品的扫描电子显微图像。图3A和3B是涂铺有使用75% 甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、22%丙烯酸2-乙基己基酯和3%甲基丙烯酸制备的乳液的薄膜的 图像。图6是涂铺有使用75%甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、22%甲基丙烯酸月桂酯和3%甲基丙烯 酸制备的乳液的薄膜的图像，图7是涂铺有使用75%甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、22%甲基丙烯 酸月桂酯和3%甲基丙烯酸制备的乳液的薄膜的图像。
[0079]如参考图像中所示，使用如本文中所公开的乳液的薄膜上的涂料显示出几乎没有 开裂并且提供了相对光滑的施加。特别地，相比于使用图1A、1B、2A和2B中所示的水基涂料 的样品，那些乳液涂料显示出较少的开裂以及更加光滑的施加至薄膜。另外，与具有图4A和 4B中所示的溶剂基涂料的薄膜相比，乳液涂料还有利地显示出较少的开裂和较少的严重开 裂。与图5中的具有溶剂基涂料的薄膜相比，乳液涂料还证明了更光滑的施加和较少严重的 开裂。这些结果还被图12A、12B和12C中所示的乳液涂料所证实，其在下文详细讨论。
[0080]对于某些测试样品，还测定了另外的物理性能。此外，对于对比测试，使用了对照 溶剂基涂料，其中对照物已知在手套涂料应用中是有效的。这些物理性能记录在下表中，任 何所参考的交联剂以2%添加，基于交联剂的干重/共聚物的干重。如那些结果所表明，根据 本文中的公开内容形成的乳液提供了可比的或有利的拉伸和强度特性，当与溶剂基和水基 涂料相比时。这些乳液还提供成本节省和减少的污染物，与溶剂基涂料相比. 表24_
[0081] 通过纳锯齿形测试(nano-indention testing)，还为前述样品中的一些进行了纳 硬度和折合模量的测量，其提供了如下结果，如表25中所示. 表25
[0082] ~对涂铺有样品19、20、21和22的胶乳薄膜进行了测试，包括剥落观察结果，并且酸胃 整理步骤包括1%的HC1溶液，使用以下程序： 1.用去离子(〃DI〃)水稀释乳液基共聚物至3.5-4.0%的总固体含量("TSC"). 2 .将3.5-4.0%的交联剂Cymel 373添加到样品19、20、21和22乳液，基于交联剂的干 重/共聚物的干重. 3. 聚合物溶液被冷却并且被维持在约34°C . 4. 在施加聚合物涂料前，通过浸渍到HC1酸整理溶液中，将手套样品预处理，在烘箱中 在100 °C -150 °C干燥1 -2小时· 5. 然后将聚合物溶液涂铺到预处理的胶乳薄膜上，在涂铺过程前，胶乳薄膜被加热直 到约40-45°C的温度· 6. 在涂铺后，使其上施加薄膜的模具在烘箱中旋转，以确保在薄膜上的均匀的涂铺. 7. 然后，将涂铺的薄膜在140°C固化30分钟. 8. 然后，涂铺的薄膜在穿戴和/或患者侧上以约80 ppm的氯浓度进行氯化而除去任何 粉末. 9. 然后，如下表中所指出的，测试涂铺的薄膜。如ASTM D-412中所说明的，使用热加速 老化过程，将老化的样品老化，其中在约70°C将老化的手套置于烘箱中7天。在不进行这样 的热处理老化过程的情况下，测试未老化的样品。
[0083] 基于上述测试程序，获得以下结果，如下表26中所示，其中以1至5的等级评估涂料 剥落度，1是指最低的剥落，5是指最高的剥落。如可以看出的，通过"硬"单体与"软"单体的 比例能够控制涂料的剥落程度和特征性能. 表26
[0084]使用以下程序，对涂铺有样品19、23、24和25的胶乳薄膜进行了测试，包括剥落观 察结果： 1. 用去离子(〃DI〃)水稀释乳液基共聚物至3.5-4.0%的总固体含量("TSC"). 2. 将3.5-4.0%的交联剂071^1 373添加到样品19、23、24和25乳液，基于交联剂的干 重/共聚物的干重. 3. 聚合物溶液被冷却并且被维持在约34°C . 4. 在施加聚合物涂料前，通过在硫酸铝整理溶液中浸渍，对手套样品进行预处理，并 且在烘箱中在1 〇〇 °C至150 °C干燥1至2分钟. 5. 将聚合物溶液涂铺到预处理的胶乳薄膜上，在涂铺过程前，胶乳薄膜被加热直到约 40至45°C的温度· 6. 在涂铺后，使其上施加薄膜的模具在烘箱中旋转，以确保在薄膜上的均匀的涂铺. 7. 然后，将涂铺的薄膜在140°C固化30分钟. 8. 然后，涂铺的薄膜在穿戴和/或患者侧上以约80 ppm的氯浓度进行氯化而除去任何 粉末. 9.然后，如下表中所指出的，测试涂铺的薄膜。如ASTM D-412方法中所说明的，使用热 加速老化过程，将老化的样品老化。一般说来，在约70°C将老化的手套置于烘箱中7天。在不 进行这样的热处理老化过程的情况下，测试未老化的样品。
[0085] 基于上述测试程序，获得以下结果，如下表27中所示，其中以1至5的等级评估涂料 剥落度，1是指最低的剥落，5是指最高的剥落。如可以看出的，在1.5%(wt/wt)甲基丙稀酸水 平(MAA)获得了最好的干穿戴性能，如由样品23所显示出的。总的说来，由样品23观察到对 于老化和未老化两者显示出最好的物理性能. 表27
[0086] 在一些实施方案中，乳液涂料可以被施加到制品，如胶乳或橡皮手套。该制品可由 任何本领域已知的方法形成，如美国专利4，548，844、美国专利6，673，404、美国专利6，828， 387和美国专利8,110,266中所述的那些，其每个全盘引入作为参考。在一些实施方案中，其 中该制品是手套，该手套可由本领域已知的浸渍过程形成。在那些手套的制造期间，可以使 用手模具(也称为〃手套模具〃或芯子(mandrel))用于浸渍。芯子可以是手形状的瓷器模具。 如上引用并且在本文中的另外的数据中，〃所形成的水平〃是指制品制造方法，其中模具首 先具有直接地施加到模具的释放涂料，随后浸渍在胶乳中以形成手套。然后，涂料，如本文 中讨论的溶剂基、水基或乳液共聚物，可以被施加在胶乳上，如手套的穿戴侧。
[0087] 在一些实施方案中，其中手套围绕模具形成，模具可以首先用如柠檬酸的材料清 洗。然后，模具可以浸渍到促凝剂材料中，干燥，然后再浸渍到液态橡胶材料如胶乳中。然 后，橡胶涂铺的模具可以被干燥并随后浸渍到浸出溶液中。浸出溶液可以允许促凝剂盐溶 解和/或被冲走。
[0088] 手套可以被模塑，其中患者侧接触模具和穿戴侧在外部。当手套从模具取出时，手 套通常被反转，使得然后穿戴侧在手套的内部，而患者侧位于外部。
[0089] 在一些实施方案中，在浸出溶液中浸渍橡胶涂铺的模具以后，橡胶涂铺的模塑可 以被干燥，例如，通过空气干燥或通过利用干燥器，然后经受酸整理过程。酸整理过程可以 包括将酸施加到手套的任一侧，优选地施加涂料的那一侧。酸整理过程可以包括将橡胶涂 铺的模具（即，模具上的手套)浸渍到液体组合物中，所述液体组合物包括酸，如硫酸或盐 酸。酸然后可以被稀释，在一些实施方案中，包括酸的液体组合物可以包括酸溶液，至多 20%，更优选地至多约5%，和仍更优选地1%至约4.5%(w/w)。在其它实施方案中，优选地提供 酸溶液，其包括1%至约3wt%(的酸）。在另一实施方案中，手套可以被浸渍到液体组合物中， 所述液体组合物包括硫酸铝溶液，作为酸整理溶液。在该实施方案中的液体组合物可以包 括硫酸铝，其数量至多约10%(w/V)，更优选地至多约7%，仍更优选地0.5%至约3%。在其它实 施方案中，优选地提供数量为〇. 5%至约1.5%的硫酸铝。
[0090] 在液体组合物中浸渍橡胶涂铺的模具后，可以在浴如碱性溶液或优选地水溶液中 浸渍或冲洗橡胶涂铺的模具。不同于本领域中的其它过程，浸渍或冲洗橡胶涂铺的模具到 碱性溶液中，如包括氨或氢氧化铵的溶液，不是本文中公开的方法所需要的。这提供了相比 于本领域中的其它涂铺方法的益处。在使用碱性溶液的方法中，通常需要另外的浸渍罐以 促进碱性浸渍，并且它需要另外的努力以便在实际的连续浸渍过程期间控制碱性溶液的所 需的浓度pH。本文中公开的方法，其可以通过在含水浴中冲洗来实现，是更加成本有效的， 同时提供了橡胶涂铺的模具上的任何过量的酸的足够冲洗。
[0091] 所形成的制品如手套的涂铺可以包括施加涂料材料，如包括如上所述的共聚物乳 液的制剂。在一些实施方案中，在施加涂料材料前，手套模具的温度可以被调节。在一些实 施方案中，使手套模具的温度优选地为20°c至60°C，更优选地约30°C至50°C，和最优选地约 35°C至45°C。在一些实施方案中，在施加涂料材料前即刻，使手套模具达到这些温度。在一 些实施方案中，通过将模具，与其上的手套一起，浸渍到涂料材料中，涂料材料被施加到手 套模具上的手套。备选地，涂料材料可以被喷雾到手套模具上的手套上。在一些实施方案 中，手套被浸渍到涂料材料达一段时间周期。在一些实施方案中，所述时间周期优选地是约 2至120秒，更优选地约5至90秒，甚至更优选地约10秒至60秒，和最优选地约15至25秒。在一 些实施方案中，在施加期间，涂料材料被维持在一定温度范围，优选地约15°C至75 °C，更优 选地约20°C至60°C，甚至更优选地约25°C至50°C，和最优选地约30°C至40°C。因为在浸渍或 涂铺以聚合物乳液前加热模具上的手套，手套温度可以变得相当热。这可以引起涂料组合 物的温度升高，因而，可能需要在浸渍期间冷却涂料组合物以便防止或最小化涂料组合物 的温度的升高。
[0092] 在施加涂料材料后，乳液涂铺的手套可以被固化，例如通过在烘箱中加热。在一些 实施方案中，固化以预置的加热参数进行一段时间周期，优选地约5分钟至120分钟，更优选 地约10分钟至90分钟，甚至更优选地约15至60分钟，和最优选地约20至40分钟。在一些实施 方案中，控制在烘箱中的空气流动，例如，以便除去多余水份。不同于本领域中的已知的过 程，其中需要固化步骤在较低的温度进行，本文中公开的方法可以包括固化步骤，其在较高 的温度进行。这提供了优点，因为在固化过程中使用较