基丙烯酰氧乙基 邻苯二甲酸，可获自Mitsubishi Rayon Co·，Ltd.，产品牌号为Acryester PA。在一些实施 方案中，通过共聚合包括至少约10%至约50%水不溶性单体的单体，可以制备乳液。在其它实 施方案中，通过共聚合包括至少约10%至约60%或约70%水不溶性单体的单体，可以制备乳 液。
[0046] 另外，预乳液进料可以包括多于一种水不溶性单体，如上述不溶性单体的混合物。 例如，在一种实施方案中，丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸甲酯两者可以以各自约11%包 含于预乳液进料中。在其它实施方案中，这些数量可以变化。
[0047] 在一些实施方案中，预乳液进料还可包括甲基丙烯酸作为单体，其中甲基丙烯酸 是水溶性单体。在一些实施方案中，水溶性单体可以被添加到预乳液进料，如丙烯酸2-羟基 乙基酯、丙烯酸羟基丙基酯、甲基丙烯酸羟基丙基酯(有限的水溶性）、丙烯酸、甲基丙烯酸、 衣康酸、N-乙烯基吡略烧酮、N-乙烯基己内酰胺、1-乙烯基_2_哌啶酮、1-乙烯基_5_甲基-2-吡咯烷酮、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺。如上所指出，具有平均10个 氧化乙烯单元的乙氧基化的（甲基）丙烯酸酯单体，如乙氧基化的甲基丙烯酸羟基乙基酯， 可获自东京中央区的Nippon Nyukazai Co·，Ltd·，产品牌号MA-100A。另外，季胺（甲基)丙 稀酸酯，如丙稀酰氧乙基三甲基氯化铵（dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride quaternary)，可获自新泽西州，Old Bridge的CPS Chemical Co.，产品牌号Agelfex FA1Q80MC。
[0048] 尽管对于每一乳液和每一施加，甲基丙烯酸或其它水溶性单体的数量可以变化， 示范性的数量（如基于总（可溶性和不溶性）单体重量的重量百分数）可以包括约0%至约 25%，包括其中的每一区间，并且在其它实施方案中，数量可以为约0%至约15%，包括其中的 每一区间。在一些实施方案中，这一数量可以为约0%至约10%或约1 %至约10%，包括其中的每 一区间。在其它实施方案中，这一数量可以为单体总重量的约10%。在其它实施方案中，这一 数量可以为约1至5%，包括其中的每一间断值。
[0049] 预乳液进料还可包括内部交联剂，其可以增加所得的聚合物的凝胶含量。在一些 实施方案中，内部交联剂可以包括至少一种多官能丙烯酸酯单体。这样的多官能丙烯酸酯 单体可以包括，举例来说，聚乙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯 酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和丙二醇二丙烯酸酯。内部交联剂可以以预乳液进料的约0.1至 约1.0重量份添加。
[0050] 举例来说，通过在反应器中结合单体进料和预乳液进料，可以制备乳液。在一些实 施方案中，可以使用顺序聚合，其中可以将第一单体混合物添加到反应器并且至少部分地 反应，随后慢慢引入第二单体混合物并反应。在一些实施方案中，顺序聚合可以产生具有芯 和壳的聚合物，芯由第一单体进料形成，壳由随后的单体进料形成。顺序聚合的实例和进一 步的公开内容可见于美国专利6,706,836(包括实例26和27)、6,465,591和6,828,399和美 国专利申请2003/0144446,其每一篇以其全部内容引入，如同在本文中全部阐述一样。
[0051] 在其它实施方案中，可以使用同时进料，其中第一单体混合物和第二单体混合物 被同时引入反应器且反应。在一些使用同时进料的实施方案中，可以最初在反应器中提供 一部分的第一单体混合物和一部分的第二单体混合物。然而，当这样的原材料与随后且同 时引入反应器的单体进料相同时，随后所得的聚合乳液不被认为具有芯和壳，反而具有一 致的组成。本文中提供的实例提供了这样的参数，其可用于使用同时进料的某些实施方案 中。尽管前述方法已经使用仅仅两种单体混合物进行描述，本领域技术人员会容易地理解 另外的混合物和进料可用于一些实施方案。
[0052]在该方法期间还可添加引发剂，如离解性((11880(^31：；^6)引发剂、氧化还原引发 剂或油溶性引发剂。举例来说，这样的引发剂可包括但不限于过硫酸盐如过硫酸铵、过硫酸 钾和过硫酸钠，过氧化氢，过氧化氢叔丁基和偶氮化合物如4,4'_偶氮二(4-氰戊酸）。氧化 还原引发剂包括但不局限于过硫酸盐与硫酸氢盐(bisulfate)，如过硫酸钠与焦亚硫酸钠， 过氧化氢与亚铁离子，亚硫酸盐离子，亚硫酸氢盐离子或抗坏血酸，和氢过氧化物与次硫酸 盐（sulfoxylate)，如过氧化氢叔丁基与甲醛次硫酸氢钠 （sodium formaldehyde sulfoxylate)。举例来说，这样的油溶性引发剂可包括但不限于，2,2'_偶氮二(异丁腈），2， 2'_偶氮二(2-甲基丁腈），过氧苯甲酰，和月桂基过氧化物。基于本文中的公开内容，其它引 发剂为本领域技术人员所知，其将适合于本文中使用。
[0053]在制备聚合物乳液中，在本文中公开的方法中还可使用表面活性剂。在一些实施 方案中，表面活性剂可以是十二烷基醚硫酸钠，如Disponil FES 77 (32%)，可获自俄亥俄 州辛辛那提的Cognis(BASF集团的成员）。表面活性剂可以含于首批料混合物中，如本文中 的实例中所表明的。在一些实施方案中，表面活性剂可以以约0.5%至约5%的数量添加，基于 表面活性剂的干重/单体的重量。在其它实施方案中，表面活性剂可以以约0.1%至约10%的 数量添加，基于表面活性剂的干重/单体的重量。在另外的其它实施方案中，这种表面活性 剂的数量可以为约〇. 2%至约5%，在其它实施方案中，表面活性剂的数量可以为约0.5%至约 2%。基于本文中的公开内容，其它的表面活性剂为本领域技术人员所知，其将适合于本文中 使用。
[0054]作为进一步的实例并且在没有限制的情况下，可适用于本文中公开的实施方案中 的其它阴离子表面活性剂包括二辛磺基琥泊酸钠，月桂基硫酸盐(lauryl sulfates)，辛基 硫酸盐(octyl sulfates)，2_乙基己基硫酸盐(2-ethylhexyl sulfates)，月桂基二甲基氧 化胺（lauramine oxide)，癸基硫酸盐（decyl sulfates)，十三烷基硫酸盐（tridecyl sulfates)，椰酸盐(cocoates)，月桂酰肌氨酸盐（lauroyl sarcosinates)，月桂基磺基琥 ?白酸盐（lauryl sulfosuccinates)，直链C10二苯酿二横酸盐（linear CIO diphenyl oxide disulfonate)，月桂基磺基琥?白酸盐（lauryl sulfosuccinates)，月桂基醚硫酸盐 (lauryl ether sulfates) (1 和2mol氧化乙稀），豆蔻基硫酸盐(mystristyl sulfates)，油 酸盐（oleates)，硬脂酸盐（stearates)，树脂酸盐（tallates)，蓖麻油酸盐 (ricinoleates)，十六烷基硫酸盐（cetyl sulfates)。
[0055]在一些实施方案中，非离子表面活性剂可以与阴离子表面活性剂一起使用。举例 来说，并且在没有限制的情况下，可用于本文中公开的实施方案中的非离子表面活性剂包 括，甲基葡糖聚醚-10，PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯，PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯， C11-15链烷醇聚醚-20，鲸蜡醇聚醚-12，十二烷基苯酚聚醚-12，月桂醇聚醚-15，PEG-20蓖 麻油，聚山梨醇酯20，硬脂醇聚醚-20，聚氧乙烯-10十六烷基醚，聚氧乙烯-10十八烷基醚， 聚氧乙烯-20十六烷基醚，聚氧乙烯-10油基醚，聚氧乙烯-20油基醚，乙氧基化壬基苯酚，乙 氧基化辛基苯酚，乙氧基化十二烷基酚，或乙氧基化脂肪族(C6-C22)醇，包括3至20个氧化 乙烯部分，聚氧乙烯-20异十六烷基醚，聚氧乙烯-23甘油月桂酸酯，聚氧乙烯-20甘油硬脂 酸酯，PPG-10甲基葡萄糖醚，PPG-20甲基葡萄糖醚，聚氧乙烯-20山梨醇酐单酯，聚氧乙烯-80蓖麻油，聚氧乙烯-15十三烷基醚，聚氧乙烯-6十三烷基醚，月桂醇聚醚-2,月桂醇聚醚-3，月桂醇聚醚-4，PEG-3蓖麻油，PEG 600二油酸酯，PEG 400二油酸酯，氧基乙醇，2，6，8-三 甲基-4-壬基氧基多亚乙基，氧基乙醇：辛基苯氧基多乙氧基乙醇，壬基苯氧基多乙氧基乙 醇，和2,6,8_三甲基-4-壬基氧基多亚乙基亚烷基氧基多亚乙基(polyethyene)氧基乙醇。
[0056] 另外，稳定剂还可用于该方法中来形成乳液。在一些实施方案中，合适的稳定剂包 括聚乙稀醇，如BP-04 (15%)级，获自台湾省台北市的Chang Chun Pertochemical Co·, Ltd.或者Mowiol 4-88,获自德克萨斯州休斯顿市的Kuraray America, Inc.。在一些实施 方案中，作为稳定剂，可以使用获自特拉华州威尔明顿的Dupont Chemi ca 1的E1 vano 1 51 -03 和/或获自日本大阪的 Sekisui Specialty Chemical Co·, Ltd.的 Selvol 203。稳定剂 可以含于首批料混合物和/或预乳液混合物中。在一些实施方案中，稳定剂可以以约1%至约 10%的数量添加，基于稳定剂的干重/单体的重量。基于本文中的公开内容，其它的稳定剂为 本领域技术人员所知，其将适合于本文中使用。
[0057] 最后，交联剂可以任选地用于制备乳液。在一些实施方案中，交联剂可以添加到共 聚物中，其数量为约0至约15%，包括其中的每一间断值，基于交联剂的干重/共聚物的干重。 在一些实施方案中，交联剂可以以约0至约10%的数量添加，基于共聚物的干重。在其它实施 方案中，约1、2、3、4、5、6、7、8、9或10%，基于共聚物的干重。合适的交联剂包括但不局限于甲 醛类、密胺甲醛类、金属盐、氮丙啶类、异氰酸酯类、重铬酸盐类和类似的交联剂。另外的交 联剂可以包括多官能氮丙啶、聚酰胺-表氯醇型树脂或碳二亚胺化合物。在一些实施方案中 可以用作交联剂的示范性的金属盐包括但不局限于碳酸错铵（zirconium ammonium carbonate)、碳酸锌铵（zinc ammonium carbonate)、乙酸错、乙酸|丐、乙酸络、乙酸锌、乙酸 锆。在其它实施方案中，在制备乳液中未使用交联剂。除非本文中另作说明，用于交联剂基 准的百分比是指交联剂的干重/共聚物的干重。在一些实施方案中，交联剂包括密胺甲醛或 包括密胺甲醛的混合物。在一些实施方案中，交联剂可以以优选地约1%至约10%、更优选地 2%至5%和最优选地3%至4%的百分比重量数量存在。
[0058]如上所指出，通过共聚合单体进料中的一种或多种水溶性单体和预乳液进料中的 一种或多种水不溶性单体，可以制备乳液。在一种示范性实施方案中，还通过在制造过程期 间向反应器中引入首批料(还称为"反应器装料"）、催化剂进料、活化剂进料和后添加进料， 可以进行制备过程。
[0059] 通过向反应器中引入首批料，可以开始制备乳液的示范性方法。在一些实施方案 中，首批料可以包括去离子水和一种或多种表面活性剂。可以选择表面活性剂来改进将被 共聚的单体(复数)或多组单体(复数）的混溶性。在一些实施方案中，十二烷基醚硫酸钠可 以用作首批料中的表面活性剂。
[0060] 首批料还可包括稳定剂，如聚乙烯醇，表面活性剂，如十二烷基醚硫酸钠，引发剂， 如过氧化氢叔丁基，活化剂，如羟基甲烷亚磺酸钠(可以Bruggo 1 ite E01的名称由宾夕法尼 亚州Newton Square的Bruggemann Chemical获得），和去氧剂，如乙二胺四乙酸钠铁（〃NaFe EDTA〃）（可获自乔治亚州Suwanee的Supreme Resources, Inc.)。可以将这种首批料添加到 反应器，可以以合适的速率，如80转/分钟，开始搅拌以开始制备过程。反应器内容物还可以 被加热到约50°C至约60°C的温度。在一些实施方案中，反应器内容物可以被加热到约53°C 至约55 °C。在其它实施方案中，反应器内容物可以被加热到约55 °C。
[0061] 在反应器的内容物被加热到期望的温度后，一部分的单体进料和一部分的预乳液 进料可以被添加到反应器。在一些实施方案中，在此阶段添加到反应器的单体进料与预乳 液进料的比例可以在约2.5:1和约3.5 :1之间，在一些实施方案中，该比例可以为约3 :1。另 外，初始量的进料可以被添加，其为大约5-7%，单体进料和预乳液进料每一种的重量百分 数。
[0062] 在将这些初始单体混合物添加到反应器后，可以开始将活化剂进料添加到反应 器。活化剂进料可以包括羟基甲烧亚磺酸钠，如可获自宾夕法尼亚州Newton Square的 Bruggemann Chemical的Bruggolite E01。在一些实施方案中，可以以恒定速率供给活化剂 进料使得与随后-开始的单体和预乳液进料被耗尽的同时或者在随后-开始的单体和预乳 液进料被耗尽后，内容物将被耗尽。在一些实施方案中，在单体进料和预乳液进料被耗尽的 大约30分钟内，如其后20分钟，活化剂进料可以被耗尽。
[0063] 在开始活化剂进料后，可以