85°C)下存储后组合物保持性能到什么程度。对于存储测试增加的温度应模拟 在室温(25°C,50%相对湿度)下经过较长的时间随着时间流逝的存储效果。
[0175] 表1
[0176]
[0177] DIC_En:N,N'二异丙基碳化二亚胺和1,2-乙二
[0178] 胺的双胍衍生物
[0179] DIC-T⑶-DA: N,Ν'二异丙基碳化二亚胺和T⑶
[0180] 二胺的双胍衍生物
[0181]表1中的数据表明,使用含胍化合物可以是锡合适的替代物作为在缩合固化体系 中固化加速剂或催化剂。实施例1和5表明,包含多个胍基的含胍化合物甚至可以在不存在 助粘剂下提供良好的固化性能。通过使用不同水平的基于含胍的化合物和改变助粘剂,可 以调整或控制组合物的性能用于特定目的或预期应用。
[0182]实施例9-16是采用双胍化合物的组合物,所述双胍化合物是Ν,Ν'二异丙基碳化二 亚胺和氨基硅氧烷流体的衍生物。所述双胍化合物(标识为DIC-G10)具有下式:
[0183]
[0184] 买施例9-16的组合物不于表2中。
[0185] 表2
[0186]
[0187]
[0188] 上面已经描述了本发明的实施方案并且在阅读和理解此说明书的基础上可以进 行其他的变化与改变。本发明的权利要求书意在包括所有的变化和改变,只要它们在所述 权利要求书或其等同物的范围内。
【主权项】
1. 一种用于形成可固化聚合物组合物的组合物,包含: (A) 具有至少一个反应性甲娃烷基的聚合物; (B) 交联剂或扩链剂;和 (C) 包含含脈化合物的缩合加速剂,其中所述含脈化合物包含多个脈官能团。2. 权利要求1所述的组合物,其中所述含脈化合物包含两个脈官能团。3. 权利要求1所述的组合物,其中所述含脈化合物包含=个脈官能团。4. 权利要求1所述的组合物,其中所述含脈化合物包含四个脈官能团。5. 权利要求1所述的组合物,其中所述含脈化合物具有下式:其中r9、rw、rii和Ri2独立地选自烷基、取代的烷基、締基、取代的締基、烘基、取代的烘 基、碳环、杂环、芳基或杂芳基;和RU选自亚烷基、环亚烷基、亚烘基、亚締基、亚芳基、硅氧烷 衍生物或聚硅氧烷衍生物。6. 权利要求5所述的组合物,其中R9-Ri2各自选自支化的或直链C1-C30烷基,且RU选自 C广〔30亚烷基。7. 权利要求1所述的组合物,其中所述含脈化合物具有下式:8. 权利要求5所述的组合物,其中R9-Ri2独立地选自支化的或直链C1-C3偏基,且RU选自 包含碳环的亚烷基。9. 权利要求8所述的组合物,其中所述碳环包含桥基、稠环或稠环体系,在所述稠合环 体系中的至少一个环包含桥基。10. 权利要求1所述的组合物,其中所述含脈基团具有下式:11. 权利要求5所述的组合物,其中Ri堪下式的硅氧烷衍生物:其中R2i、R2哺R23在同一娃原子上可相同或不同并选自Ci-Ci偏基,被C1、F、N、0或S中的 一个或多个取代的C广Cl日烷基,苯基,C7-C16烷基芳基,C7-C16芳基烷基,C2-C20-聚亚烷基酸, 或其两种或更多种的组合;R 22和R23可进一步选自OHXi-Cs烷氧基、C2-C18烷氧基烷基、烧氧 基芳基、朽基烷基、朽基芳基、締氧基烷基、締氧基芳基、氨基烷基、氨基芳基、簇基烷基、簇 基芳基、酷胺基烷基、酷胺基芳基、氨基甲酸醋基烷基、氨基甲酸醋基芳基或其两种或更多 种的组合;L独立地选自键、选自Ci-Ci4亚烷基的组的二价单元或0;和k为0至1000。12. 权利要求1所述的组合物,其中所述含脈基团具有下式:13. 权利要求1所述的组合物,其中所述含脈化合物具有下式:其中1?14心5、1?16、1?17心 8和1?19独立地选自氨、烷基、取代的烷基、締基、取代的締基、烘 基、取代的烘基、碳环、杂环、芳基或杂芳基;和护*^选自亚烷基、环亚烷基、亚烘基、亚締基、亚 芳基、硅氧烷衍生物或聚硅氧烷衍生物。14. 权利要求1-13任一项所述的组合物,包含每100重量份的聚合物(A)约0.0001至约 10重量份的加速剂(C)。15. 权利要求1-13任一项所述的组合物,包含每100重量份的组分约0.005至约0.05重 量份的加速剂(C)。16. 权利要求1-15任一项所述的组合物,其中所述加速剂(C)基本不含锡。17. 权利要求1-16任一项所述的组合物,其中所述加速剂(C)进一步包含金属加速剂的 共混物、金属加速剂的盐、簇酸、烷基横酸、芳基横酸、无机酸、胺、脈、脉、无机碱或其两种或 更多种的组合。18. 权利要求1-17任一项所述的聚合物组合物,其中所述聚合物(A)具有式(2): [RlgRVaSi -Z-]n-X-Z-SiRlgRVa (2) 其中X选自聚氨醋,聚醋,聚酸,聚碳酸醋,聚締控,聚醋酸,和具有R3SiOi/2、R2SiO、 RSi〇3/2和/或Si化单元的聚有机硅氧烷;n为0-100;a为0-2;R和Ri在同一 Si原子上可W相同 或不同并选自Ci-Cio烷基,被Cl、F、N、0或S中的一个或多个取代的Ci-Cio烷基,苯基,C7-C16烧 基芳基,C7-C16芳基烷基,C2-C4聚亚烷基酸,或其两种或更多种的组合;R 2选自OHXi-Cs烧氧 基、C2-C18烷氧基烷基、朽基烷基、締氧基烷基、氨基烷基、簇基烷基、酷胺基烷基、酷胺基芳 基、氨基甲酸醋基烷基或其两种或更多种的组合;和Z是键、选自Ci-Cs亚烷基的组的二价单 元或0。19. 权利要求1-18任一项所述的聚合物组合物,其中所述聚合物组分(A)具有式(4): R23-aRlaSi-Z-阳 2SiO]x[Rl2SiO]y-Z-SiRlaR23-a (4) 其中X为0-10000; y为0-1000; a为0-2; R是甲基;Ri选自C广CiO烷基,被Cl、F、N、0或S中的 一个或多个取代的C广Cio烷基,苯基,C7-C16烷基芳基,C7-C16芳基烷基,C2-C4聚亚烷基酸,或 其两种或更多种的组合,并且可W存在小于lOmol%量的其他硅氧烷单元,优选甲基、乙締 基、苯基;R2选自0H、Ci-Cs烷氧基、C2-C18烷氧基烷基、目亏基烷基、目亏基芳基、締氧基烷基、締氧 基芳基、氨基烷基、氨基芳基、簇基烷基、簇基芳基、酷胺基烷基、酷胺基芳基、氨基甲酸醋基 烷基、氨基甲酸醋基芳基或其两种或更多种的组合;且Z是-0-、键或-C2H4-。20. 权利要求1-19任一项所述的组合物,其中所述聚合物(A)选自甲娃烷基化的聚氨醋 (SPUR),甲娃烷基化的聚醋,甲娃烷基化的聚酸,甲娃烷基化的聚碳酸醋,甲娃烷基化的聚 締控例如聚乙締、聚丙締,甲娃烷基化的聚醋酸及其两种或更多种的组合。21. 权利要求1-20任一项所述的组合物,其中所述交联剂(B)选自烷氧基硅烷、烷氧基 硅氧烷、朽基硅烷、朽基硅氧烷、締氧基硅烷、締氧基硅氧烷、氨基硅烷、氨基硅氧烷、簇基娃 烧、簇基硅氧烷、烷基酷胺基硅烷、烷基酷胺基硅氧烷、芳基酷胺基硅烷、芳基酷胺基娃氧 烧、烷氧基氨基硅烷、烷基芳基氨基硅氧烷、烷氧基氨基甲酸醋基硅烷、烷氧基氨基甲酸醋 基硅氧烷、氨化硅烷、氨化硅氧烷和其两种或更多种的组合。22. 权利要求1-21任一项所述的组合物,其中所述交联剂组分(B)选自四乙基原娃酸醋 (TEOS)、甲基二甲氧基硅烷(MTMS)、甲基二乙氧基硅烷、乙締基二甲氧基硅烷、乙締基二乙 氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、3,3,3-二氣丙基二甲氧基硅烷、甲基二乙酷氧基硅烷、 乙締基=乙酷氧基硅烷、乙基=乙酷氧基硅烷、二下氧基二乙酷氧基硅烷、苯基=丙酷氧基 硅烷、甲基二(甲基乙基酬朽基)硅烷、乙締基二(甲基乙基酬朽基)硅烷、3,3,3-二氣丙基二 (甲基乙基酬朽基)硅烷、甲基=(异丙締氧基)硅烷、乙締基=(异丙締氧基)硅烷、乙基聚娃 酸醋、二甲基四乙酷氧基二硅氧烷、四-正丙基原娃酸醋、甲基二甲氧基(乙基甲基酬朽基) 硅烷、甲基甲氧基双(乙基甲基酬朽基)硅烷、甲基二甲氧基(乙醒朽基)硅烷、甲基二甲氧基 (N-甲基氨基甲酸醋基)硅烷、乙基二甲氧基(N-甲基氨基甲酸醋基)硅烷、甲基二甲氧基异 丙締氧基硅烷、立甲氧基异丙締氧基硅烷、甲基=异丙締氧基硅烷、甲基二甲氧基(下-2-締-2-氧)硅烷、甲基二甲氧基(1-苯基乙締氧基)硅烷、甲基二甲氧基-2-(1-碳乙氧基丙締 氧基)硅烷、甲基甲氧基二(N-甲基氨基)硅烷、乙締基二甲氧基(甲基氨基)硅烷、四-N,N-二 乙基氨基硅烷、甲基二甲氧基(甲基氨基)硅烷、甲基=(环己基氨基)硅烷、甲基二甲氧基 (乙基氨基)硅烷、二甲基二(N,N-二甲基氨基)硅烷、甲基二甲氧基(异丙基氨基)硅烷、二甲 基二(N,N-二乙基氨基)硅烷、乙基二甲氧基(N-乙基丙酷胺基)硅烷、甲基二甲氧基(N-甲基 乙酷胺基)硅烷、甲基=(N-甲基乙酷胺基)硅烷、乙基二甲氧基(N-甲基乙酷胺基)硅烷、甲 基ミ(N-甲基苯甲酯氨基)硅烷、甲基甲氧基双(N-甲基乙酷胺基)硅烷、甲基二甲氧基记内 酷胺基)硅烷、=甲氧基(N-甲基乙酷胺基)硅烷、甲基二甲氧基(乙基乙酷亚胺基)硅烷、甲 基二甲氧基(丙基乙酷亚胺基)硅烷、甲基二甲氧基(N,N',N'-=甲基脈基)硅烷、甲基二甲 氧基(N-締丙基-N',N'-二甲基脈基)硅烷、甲基二甲氧基(N-苯基-N',N'-二甲基脈基)娃 烧、甲基二甲氧基异氯酸醋基硅烷、二甲氧基二异氯酸醋基硅烷、甲基二甲氧基异硫氯基娃 烧、甲基甲氧基二异硫氯基硅烷、其缩合物、氨化硅烷、氨化硅氧烷或其两种或更多种的组 么 n O23. 权利要求1-22任一项所述的组合物,其中所述组合物不含助粘剂。24. 权利要求1-22任一项所述的组合物,包含助粘剂组分化)。25. 权利要求24所述的组合物,其中所述助粘剂选自(氨基烷基烷氧基硅烷、(氨基 烷基)烷基二烷氧基硅烷、双(=烷氧基甲娃烷基烷基)胺、=(=烷氧基甲娃烷基烷基)胺、 =(=烷氧基甲娃烷基烷基)氯脈酸醋、=(=烷氧基甲娃烷基烷基)异氯脈酸醋、(环氧烧 基)烷基二烷氧基硅烷、(环氧烷基)=烷氧基硅烷或其两种或更多种的组合。26. 权利要求1-25任一项所述的组合物,包含填料组分巧)。27. 权利要求1-26任一项所述的组合物,包含至少一种酸性化合物(F),其选自憐酸醋、 麟酸醋、麟酸、亚憐酸、亚憐酸盐、亚麟酸醋、硫酸盐、亚硫酸盐、拟面化物、支化的C4-C25烷基 簇酸或其两种或更多种的组合。28. 权利要求1-27任一项所述的组合物,其中所述组合物是两组分组合物,包含:(i)包 含所述聚合物组分(A)、任选地填料组分化)和任选地酸性化合物(F)的第一部分;和(ii)包 含所述交联剂(B)、加速剂(C)、任选地助粘剂(D)和酸性化合物(F)的第二部分,其中(i)和 (i i)单独存储直到通过混合组分(i)和(i i)被应用于固化。29. 由权利要求1-28任一项所述的组合物或方法形成的固化的聚合物。30. 权利要求29所述的固化的聚合物,为弹性密封物、硬性密封物、粘合剂、涂料、密封 剂、成型制品、模具或印模材料的形式。31. 权利要求29所述的固化的聚合物,其中所述聚合物通过经由缩合反应和/或脱氨缩 合反应的交联而形成。32. 下式的含脈化合物:其中r9、rw、rii和Ri2独立地选自烷基、取代的烷基、締基、取代的締基、烘基、取代的烘 基、碳环、杂环、芳基或杂芳基;和RU选自亚烷基、环亚烷基、亚烘基、亚締基、亚芳基、硅氧烷 衍生物或聚硅氧烷衍生物。33. 权利要求32的含脈化合物,其中R9-Ri2独立地选自C1-C3偏基,且RU选自包含碳环、 稠合的碳环或其中稠合的碳环中至少一个环含桥基的稠合的碳环的亚烷基。34. 权利要求32的含脈化合物,具有下式的结构:35. 形成包含多个脈官能团的含脈化合物的方法,包括: 使包含多个胺基的含胺化合物与碳化二亚胺反应,所述碳化二亚胺W等于含胺化合物 中的胺基数的摩尔浓度提供, 其中所述反应在约40°C至约70°C的溫度下且在不存在金属催化剂下进行。36. 权利要求35所述的方法,其中所述碳化二亚胺选自式R9-N = C = N-RW、r11-N=C = N-Ri2的碳化二亚胺,或其两种或更多种的组合,且R9、RW、R1i和RU独立地选自烷基、取代的烧 基、締基、取代的締基、烘基、取代的烘基、碳环、杂环、芳基或杂芳基;和RU选自烷基、环烧 基、烷基-环烷基-烷基、芳基或烷基-芳基-烷基的的二价自由基。37. 权利要求36所述的方法,其中所述含胺化合物具有式NH2-RU-N出,其中RU选自亚烧 基、环亚烷基、亚烘基、亚締基或亚芳基。38. 权利要求35所述的方法,其中所述方法旨在提供下式的含脈化合物:其中r9、rw、rii和Ri2独立地选自烷基、取代的烷基、締基、取代的締基、烘基、取代的烘 基、碳环、杂环、芳基或杂芳基;和RU选自亚烷基、环亚烷基、亚烘基、亚締基、亚芳基、硅氧烷 衍生物或聚硅氧烷衍生物。39. 权利要求35所述的方法,其中所述方法旨在提供下式的化合物:40. 权利要求35所述的方法,其中所述方法旨在提供下式的化合物:41. 权利要求35所述的方法,其中所述方法旨在提供下式的化合物:
【专利摘要】本发明提供了包含非锡金属加速剂的可固化组合物,所述非锡金属加速剂加速可湿固化的有机硅/非有机硅的缩合固化。特别地,本发明提供了包含特别适合作为在密封剂和RTV制剂中有机锡替代物的含胍化合物的加速剂。另外,采用含胍化合物的组合物相当或优于有机锡如DBTDL,在允许调整或调节组合物的固化特性的组分存在下显示某些行为,并提供了良好的粘附和存储稳定性。
【IPC分类】C08L83/04, C07C279/02, C08G59/40
【公开号】CN105658695
【申请号】
【发明人】米希尔库马尔·马希什哈伊·帕特尔, 阿南塔拉曼·达纳巴兰
【申请人】莫门蒂夫性能材料股份有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2014年8月18日