-2-甲基丙胺、3-(Ν，Ν-二乙基氨基丙基)三甲氧基硅烷、其两种或更多种的组 合等。特别合适的助粘剂包括双(烷基三烷氧基甲硅烷基)胺和三(烷基三烷氧基甲硅烷基） 胺，包括但不限于，双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺和三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺。
[0144] 也可能使用通过改性它们而获得的衍生物，例如，氨基改性的甲硅烷基聚合物、甲 硅烷基化的氨基聚合物、不饱和的氨基硅烷配合物、苯基氨基长链烷基硅烷和氨基甲硅烷 基化的有机硅。这些含氨基的硅烷偶联剂可单独使用，或它们的两种或更多种组合使用。
[0145] 所述助粘剂(D)可基于100份的聚合物组分(Α)以约0.1至约5.0重量％的量存在。 在一个实施方案中，所述助粘剂基于100份的聚合物组分(A)可以以约0.15至约2.0重量％ 的量存在。在另一个实施方案中，所述助粘剂可以以聚合物组分(Α)的约0.5至约1.5重量％ 的量存在。这定义了在(Α)的组成中(D)的量，其中来自于聚合物(Α)的封端的游离硅烷的含 量小于0.1重量％。
[0146] 本发明的组合物可进一步包括填料组分(Ε)。所述填料组分(Ε)可具有不同的功 能，如被用作增强或半增强填料，即，在固化后实现更高的抗拉强度。所述填料组分也可具 有提高粘度、建立假塑性/剪切稀化的能力和显示触变性行为。非增强填料可作为增容剂起 作用。所述增强填料以具有与BET表面有关的大于50m 2/g的比表面积为特征，由此所述半增 强填料具有10_50m2/g范围的比表面积。所谓的增容填料优选具有根据BET法低于10m 2/g的 比表面积和低于lOOMi的平均颗粒直径。在一个实施方案中，所述半增强填料为碳酸钙填 料、二氧化硅填料或其混合物。合适的增强填料的实例包括，但不限于，火成二氧化硅或沉 淀二氧化硅，可使用有机硅烷或硅氧烷将其部分或完全处理，以使它们更不亲水并降低水 含量或控制所述组合物的粘度和存储稳定性。这些填料被命名为疏水填料。商品名为 Aerosil·?、HDK?、Cab-0-Sil?等。
[0147] 合适的增容填料的实例包括，但不限于，研磨的二氧化硅(Celite?)，沉淀的和胶 态的碳酸钙(任选地使用化合物如硬脂酸盐或硬脂酸将其处理）；增强二氧化硅如火成二氧 化硅、沉淀二氧化硅、二氧化硅凝胶和疏水化的二氧化硅和二氧化硅凝胶;粉碎和研磨的石 英，方英石，氧化铝，氢氧化铝，二氧化钛，氧化锌，硅藻土，铁氧化物，炭黑，粉末状的热塑性 塑料例如丙烯腈、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯和石墨或粘土例如高岭土，膨润土或蒙脱石 (处理的或未处理的）等。
[0148] 加入的填料的类型和量取决于对于固化的有机硅/非有机硅组合物来说需要的物 理性能。这样，所述填料可以是单一种或两种或更多种的混合物。增容填料可以以相对于 100份的组分(A)约0至约300重量％的所述组合物的量存在。增强填料可以以相对于100份 的组分(A)约5至约60重量％的所述组合物的量存在，优选5-30重量％。
[0149] 本发明的组合物任选地包含酸性化合物(F)，其与助粘剂和含胍的加速剂结合，可 加速固化(相比较于无这些化合物的固化）。所述组分(F)可以以所述组合物的约0.01至约5 重量％的量存在。在另一个实施方案中，每100重量份的组分(A)使用0.01至约8重量份，更 优选每100重量份的组分(A)使用0.02-3重量份且更优选每100重量份的组分(A)使用0.02-1重量份。
[0150]所述酸性组分(F)可选自多种磷酸酯、膦酸酯、亚磷酸酯、亚膦酸酯、亚硫酸酯、硫 酸酯、拟卤化物、支化的烷基羧酸、其两种或更多种的组合等。不束缚于任何特定的理论，在 一个实施方案中，所述酸性组分(F)可用作稳定剂以确保当封闭在套筒中在与环境空气接 触使用前较长的存储时间。特别地，烷氧基封端的聚硅氧烷在套筒中存储后可丧失固化能 力并在固化条件下显示降低的硬度。因此，添加式(9)的化合物可能是有用的，该化合物可 延长存储时间或经过数月的固化能力。
[0151] 0 = P(0R6)3-c(0H)c(9)
[0152] 其中c为如上定义;且R6选自线性或支化的和任选地取代的Q-C30烷基，线性或支 化的(：5_(： 14环烷基，C6_C14芳基，〇5_(：31烷基芳基，线性或支化的(： 2_(：3()烯基或线性或支化的 &-C30烷氧基烷基，C4-C3QQ聚烯化氧基(聚醚），例如Marlophor? N5酸，三有机基甲硅烷基- 和二有机基(&-C8)烷氧基甲硅烷基的组。磷酸酯也可包括初级和次级酯的混合物。合适的 膦酸酯的非限制性实例包括1-羟基乙烷-(1，1-二膦酸）（HEDP)、氨基三（亚甲基膦酸） (ATMP)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸）（DTPMP)、1，2-二氨基乙烷-四（亚甲基膦酸）（EDTMP) 和膦酸丁烷三羧酸(PBTC)。
[0153]在另一个实施方案中，可存在或添加式0 = P(0R7)3-g(0H)d^化合物，其中g为1或2， R7为如R6的定义或具有一个或多个氨基的二价或多价烃。
[0154]另一种类型为式R6P(0)(0H)2的膦酸化合物，例如烷基膦酸，优选己基或辛基膦酸。
[0155] 在一个实施方案中，所述酸性化合物可选自式(R80)P0(0H)2的磷酸的单酯;式R 8P (〇)(〇H)2的膦酸;或式(R80)P(0H)2的亚磷酸的单酯，其中烷基、C 2-C2Q烷氧基烷 基、苯基、C7-C12烷基芳基、C2-C4聚烯化氧酯或其与二酯的混合物等。
[0156] 在另一个实施方案中，所述酸性化合物是支化的C4-C3Q烷基羧酸，包括具有α叔碳 的(：5_(： 19酸，或其两种或更多种的组合。这样的合适的化合物的实例包括但不限于， Versatic?酸、月桂酸和硬脂酸。在一个实施方案中，所述酸性化合物可为含支化的烷基羧 酸的混合物。在一个实施方案中，所述酸性化合物是主要的三级脂肪族C 1Q羧酸的混合物。
[0157] 通常，所述酸性组分(F)相对于加速剂(C)以少于或等于1的摩尔比加入。在一个实 施方案中，所述酸性组分(F)以1:15-1:1的(F): (C)的摩尔比加入。
[0158] 所述可固化的组合物还可以包括辅助物质(G)，如增塑剂、颜料、稳定剂、抗微生物 剂、杀真菌剂、灭微生物剂和/或溶剂。用于反应性聚有机硅氧烷(A)的优选增塑剂选自具有 10-300个硅氧单元的链长的聚有机硅氧烷的组。优选的是在25°C具有100-1000mPa.s的粘 度的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷。任选的溶剂(分散介质或增充剂)的选择可在 确保加速剂的均匀分散从而改变固化速度方面有作用。这样的溶剂包括极性和非极性溶剂 例如甲苯、己烷、氯仿、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮、二甲基甲酰胺含胍 (dimethylformguanidine-containing) (DMF)、二甲基亚讽（DMS0)、N_甲基P比略烧酮（NMP) 和碳酸丙烯酯。水可以是加速快速固化两组分组合物RTV-2的额外的组分(G)，由此水可以 在所述两组分组合物的一部分中。如果溶剂在固化和应用后应当蒸发，特别合适的非极性 溶剂包括但不限于甲苯、己烷等。在另一个实施方案中，所述溶剂包括高沸点烃例如烷基 苯、邻苯二甲酸酯(phtalic acid esters)、芳基磺酸酯、三烷基磷酸酯或三芳基磷酸酯，它 们具有低的蒸汽压且可以较低的成本扩充体积。通过引用而引用的实例可为U.S.6,599， 633、U.S. 4,312,801的那些。所述溶剂可以以所述加速剂组合物的约20至约99重量％的量 存在。
[0159] 申请人已发现使用包含多个胍官能团的含胍化合物作为加速剂可提供一种可固 化的组合物，其产生表现出与使用锡催化剂制备的组合物相当的表干时间、硬度和/或固化 时间的固化的聚合物。而且，这可以使用或不使用助粘剂来实现，固化性能可通过使用含胍 化合物与一种或多种助粘剂来控制。
[0160] 在一个实施方案中，根据本发明的组合物包含：100重量％的组分(A)，约0.1至约 10重量％的交联剂组分(B)，和约0.01至约7重量％的加速剂(C)。在一个实施方案中，所述 组合物进一步包含约0.1至约5重量％，在一个实施方案中0.15-1重量％的助粘剂组分(D); 约0至约300重量份的填料组分(E);约0.01至约7重量％的酸性化合物(F);任选地0至约15 重量％的组分(G)，其中组分(B)-(G)的重量％各自基于100份的聚合物组分(A)。在一个实 施方案中，所述组合物包含每100重量份的组分(A)约0.01至约1重量％的量的组分(F)。在 另一个实施方案中，所述组合物包含每100重量％的组分(A)约0.1至约0.8重量％的量的加 速剂(C)。
[0161] 应当理解的是所述可固化组合物可被提供为单组分组合物或两组分组合物。单组 分组合物是指包含上面描述的各种组分的混合物的组合物。两组分组合物可以包含单独存 储并随后在刚要固化应用之前混合在一起的第一部分和第二部分。在一个实施方案中，两 组分组合物包括包含聚合物组分(A)和交联剂组分(B)的第一部分(P1)，和包含包括含胍化 合物的加速剂组分(C)的第二部分(P2)。所述第一和第二部分可以包括如对于特定目的或 预期用途来说希望的其他组分(F)和/或(G)。在一个实施方案中，所述第一部分(P1)可以任 选地包含助粘剂(D)和/或填料(E)，所述第二部分(P2)可以任选地包含辅助物质(G)、固化 率调节组分(F)和水(G)。
[0162] 在一个实施方案中，两组分组合物包含（i)包含聚合物组分(A)、任选地填料组分 (E)和任选地酸性化合物(F)的第一部分;和（ii)包含交联剂(B)、加速剂组分(C)、任选地助 粘剂(D)和任选地酸性化合物(F)的第二部分，其中部分（i)和（ii)单独存储直到通过混合 组分（i)和（ii)被应用于固化。
[0163] 示例性的两组分组合物包含:含100重量份的组分(A)和0-70重量份的组分(E)的 第一部分(i);和含0.1-5重量份的至少一种交联剂(B)，0.01-4重量份的加速剂(C)，0.1-2 重量份的助粘剂(D)和0.02-1重量份的组分(F)的第二部分(ii)。
[0164] 所述可固化组合物可以在广泛的应用范围内使用，包括作为用于密封、模具制造、 玻璃窗、原型设计的材料，作为粘合剂，作为卫生间中的涂料，作为不同材料之间的接缝密 封，例如陶瓷或矿物表面与热塑性塑料之间的密封剂，作为离型纸，作为浸渍材料等。包含 含胍化合物作为加速剂的根据本发明的可固化组合物可以适合用于广泛的应用诸如，例 如，一般目的和工业密封剂，灌封化合物，建筑用途的填缝剂、粘合剂或涂料，绝缘玻璃，结 构型玻璃，其中玻璃片固定和密封在金属框架中；用于金属板、车身、车辆、电子器件等的填 缝剂、粘合剂，等等。另外，本组合物可以用作单组分RTV-1或两组分RTV-2制剂，所述制剂可 以粘附在种类广泛的金属、矿物质、陶瓷、橡胶或塑料表面。
[0165] 包含含胍化合物作为固化加速剂的可固化组合物可以参考下面的实施例进一步 理解。
[0166] 实施例
[0167] 双胍0"，『'-1，2-亚乙基双0，矿-二异丙基胍））的合成
[0168] 二异丙基碳化二亚胺（8.83g，0.07mol)和1，2_ 乙二胺（2.1g，0.035mol)的混合物 在40°C下搅拌24小时。GC-MS分析显示，反应物部分转化为期望的产物伴随单胍衍生物。随 后，将反应混合物在50°C温度下再搅拌24小时。反应完成时，通过GC-MS分析证实定量产率 (>93% )的期望的产物的形成。反应混合物随后在120°C下20毫巴下浓缩2小时，得到黄色粘 性物质，发现其在室温下固化，表明该产物是低熔点固体。产物的组分通过GC-MS/H匪R 和13C NMR分析推断。
[0169] 双胍(N"，N" ' -1，2-三环癸烷双(N，N' -二异丙基胍））的合成
[0170] 二异丙基碳化二亚胺（10g，0.079mol)和三环癸烷（TCD)-二胺（7.695g 0.0396mol)的混合物在55 °C下搅拌24小时。由于GC-MS分析显示反应物仅部分转化为期望 的产物伴随单胍衍生物的形成，将反应混合物继续在65°C下再搅拌24小时。反应完成时，通 过GC-MS分析证实定量产率(>91%)的期望的产物的形成。随后，反应混合物在120°C下20毫 巴下浓缩2小时，得到15.92g(产率90 % )的目标产物，为无色粘性液体。产物的组分通过GC-MS/H NMR和13C NMR分析推断。
[0171] 表面固化(TFT)和主体固化的测量
[0172] 表面固化由表干时间（TFT)来表示。在典型的TFT测量中，将不锈钢(SS)重物(重约 l〇g)置于铺展在特氟龙模具上的制剂表面上，以按照任意材料是否粘附于所述SS重物的表 面来推断所述表面的粘性。TFT定义为得到不粘表面花费的时间。主体固化为贯穿所述厚度 (即从顶部到底部)完全固化制剂所花费的时间并且通过测量邵氏A硬度和或目测监测它作 为时间的函数。
[0173]存储稳定性的测量
[0174] 为了老化研究，将包含交联剂、助粘剂和固化加速剂或存储稳定剂的预混合的混 合物保持在烘箱中（1)在50 °C下4小时，或(2)在70 °C下保持5天，在指明的期限之后，将混合 物从烘箱中取出，并使它达到室温。使用Hauschild混合器将混合物与PDMS组合物混合1.5 分钟。将混合的制剂倒入特氟隆模具(长X宽度X深约l〇cm X 10cm X lcm)中，并置于通风橱 内。PDMS组合物是聚二甲基硅氧烷、二氧化硅填料的混合物。监测表面固化(TFT)和主体固 化作为时间的函数(最多7天）和°邵氏A硬度以确定完全固化和在固化块状物的加速条件 (85%湿度和