CH2CH2)!- 150H; - (0C3H6)!-150H;取代或未取代的，饱和或不饱和的，碳环 或杂环;或取代或未取代的芳基或杂芳基。在一个实施方案中，r 9-r12和r14-r19是取代或未 取代的，支化的或直链的&-C9烷基;取代或未取代的，支化的或直链的c 2-c9烯基;取代或未 取代的，支化的或直链的c2-c9炔基;一 (OCH2CH2)卜7-R; - (0C3H6) -R;取代或未取代的， 支化的或直链的&-(：5烷基;取代或未取代的，支化的或直链的c2-c5烯基;取代或未取代的， 支化的或直链的c2-c5炔基;取代或未取代的，饱和或不饱和的，碳环或杂环;或取代或未取 代的芳基或杂芳基。
[0099] 在一个实施方案中，R9-R12和R14-R19独立地选自取代或未取代的，支化的或直链的 Ci-C5烷基;取代或未取代的，支化的或直链的c2-c5烯基;取代或未取代的，支化的或直链的 C2-C5炔基;取代或未取代的，饱和或不饱和的，碳环或杂环，其选自环丙基、环丁基、环戊基、 环己基、吡咯烷基、哌啶基、咪唑烷基、吡唑烷基、吡唑啉基、哌嗪基、吗啉基、苯并二氢吡喃 基、二氢吲哚基等，包括它们相应的异构形式;或取代或未取代的稠合或非稠合芳基或杂芳 基，其选自苯基、苄基、萘基、呋喃基、苯并呋喃基、吡喃基、吡嗪基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、 吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、中氮茚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、噻唑基、酞嗪基、喹喔 啉基、喹唑啉基、苯并噻吩基、蒽基、菲基(phenathtry 1)等，包括它们相应的异构形式。
[0100] 在一个实施方案中，R9-R12和R14-R 19独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异 丁基、叔丁基、2-乙基-己基、环戊基、环己基、苯基、吡啶基或吡咯烷基。
[0101] 对于R13和R2()合适的二价连接基团非限制性实例包括直链、支化的或环状亚烷基， 如具有1至30个碳原子，1至12个碳原子，和甚至1至4个碳原子的亚烷基(alyene)(例如，亚 甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚辛基、和亚癸基），亚芳烷基，如具有7至30 个碳原子，甚至7至13个碳原子的亚芳烷基(例如，苯亚甲基和亚肉桂基基），亚芳基，如具有 6至30个碳原子，甚至6至15个碳原子的亚芳基(例如，亚苯基、亚异丙苯基(cumenylene)、均 三甲苯基(mesitylene)、甲代亚苯基和亚二甲苯基）。二价基团可包括取代基如环状基团或 稠环结构。在一个实施方案中，R 13和/或R2<)基团可包括稠环体系，具有桥基的环，其中至少 一个环包括桥基的稠环体系。例如，所述环状基团可包括6-12元二环环烷基或其中至少一 个环烷基是桥连的二环基团的6-12元二环环烷基。
[0102 ]在一个实施方案中，R13或R2()可包含硅氧烷衍生物。所述硅氧烷衍生物可包括具有 连接到末端Si原子上的亚烷基的线性或环状硅氧烷或其一种或更多种的组合。在一个实施 方案中，R13或R 213基团是下式的含硅氧烷的基团：
[0103]
[0104] 其中R21、R22和R23在同一硅原子上可相同的或不同并选自Ci-Cn)烷基，被C1、F、N、0 或S中的一个或多个取代的&-&〇烷基，苯基，C7_C 16烷基芳基，C7_C16芳基烷基，c2-c2Q-聚亚 烷基醚，或其两种或更多种的组合。在又一方面，R 22和R23选自OHA-Cs烷氧基、C2_C18烷氧基 烷基、烷氧基芳基、时基烷基、时基芳基、稀氧基烷基、稀氧基芳基、氣基烷基、氣基芳基、駿 基烷基、羧基芳基、酰胺基烷基、酰胺基芳基、氨基甲酸酯基烷基、氨基甲酸酯基芳基或其两 种或更多种的组合，且L是键、选自亚烷基的组的二价单元或0,以及k可从0到1000变 化。在一个实施方案中，k是0至100，1-20,甚至5-15。在一个实施方案中，L选自Ci-Cn)亚烷 基，k是0-20，和R 21、R22和R23独立地选自Ci-Cio烷基选择。在一个实施方案中，R 21、R22和R23各 自是甲基。
[0105] 在一个实施方案中，含胍化合物具有下式：
[0106] y
9.
[0107] 其中R21、R22和R23可为如上所述。
[0108] 刚刚讨论的R9-R2()基团本身可以是未取代的或取代的。如所指出的烷基、烯烃、炔 烃基团等可以是直链或支化的结构。对于不饱和部分，例如，烯烃、炔烃、不饱和碳环或不饱 和杂环，不饱和度在特定部分内可以从一个不饱和度至最大可能的不饱和度变化。不饱和 基团也可以具有双键和三键的混合物。
[0109] 在一个实施方案中，含胍化合物具有下式： 123 2
/ 。 3
[0111]在一个实施方案中，含胍化合物具有下式： iI
[0112]
[0113] 在一个实施方案中，含胍化合物是下式的化合物：
[0114]
[0115] 含胍化合物可以通过任何用于制备这样的化合物的合适的方法或反应来制备。在 Tetrahedron 67 (2011 )，8790-8799中描述了合成双胍的一种方法，其包括使碳化二亚胺与 胺在催化剂存在下反应。在一个实施方案中，式(6)的含胍化合物可通过使二摩尔的碳化二 亚胺与二胺反应来制备。合适的碳化二亚胺的非限制性实例包括但不限于，N，N'_二烷基碳 化二亚胺，诸如，例如，二异丙基碳化二亚胺(DIC)。
[0116] 在一个实施方案中，本发明提供了制备含胍化合物的方法:通过在约40 °C至约70 °(：的温度下使碳化二亚胺与二胺反应约48小时，其中所述反应在不存在催化剂下进行。可 在反应中使用单一类型的碳化二亚胺或不同的碳化二亚胺，只要碳化二亚胺以提供所需数 目的胍基所必需的总摩尔比提供。碳化二亚胺以使得在起始胺化合物中对于每个胺官能团 有至少一摩尔的碳化二亚胺的摩尔浓度提供。例如，两摩尔的碳化二亚胺与二胺反应，三摩 尔的碳化二亚胺与三胺反应，等。
[0117] 在一个实施方案中，本发明提供了形成含胍化合物的方法，包括两摩尔式R9_N = C = N-R1q的碳化二亚胺与一摩尔式NH2-R13-NH2的二胺在约40°C至约70°C的温度下进行至少 48小时的反应。
[0118] 在另一个实施方案中，本发明包括使一摩尔式R9-N = C = N_R1()的碳化二亚胺和一 摩尔式Rn-N = C = N-R12的碳化二亚胺与一摩尔式NH2-R13-NH2的二胺在约40°C至约70°C的温 度下反应至少48小时。
[0119] 以这种方式提供含胍化合物中，含胍化合物无需进行进一步处理或纯化以从含胍 化合物中去除催化剂。这提供了基本上不含金属的含胍材料。如本文中所使用的，如果含胍 材料包含lppm或更低的金属，0.5ppm或更低的金属，甚至为0. lppm或更低的金属，则含胍材 料基本上不含金属。在一个实施方案中，如果含胍材料包含约0. lppm至约lppm的金属，贝ij含 胍材料基本上不含金属。
[0120] 所述加速剂(C)可包含已知加速或催化缩合反应的其他化合物，例如金属的配合 物或盐，所述金属包括但不限于钛、锆、锌、铝、铁、钴、锶、铋;羧酸，包括但不限于，乙酸、月 桂酸、硬脂酸和versati c酸;烷基磺酸或芳基磺酸，包括但不限于，对甲苯磺酸和甲磺酸;无 机酸，包括但不限于，盐酸、磷酸和硼酸;胺类，包括但不限于，三辛胺;胍类，包括但不限于， 四甲基胍;脒类，包括但不限于，1，8_二氮杂二环[5.4.0]-7_十一碳烯(DBU)和1，5_二氮杂 二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN);和无机碱，包括但不限于，氢氧化锂和甲醇钠；以使体系基本不 含氟和锡。
[0121] 在一个实施方案中，所述加速剂(C)可添加至所述可固化组合物中以使含胍化合 物相对于100重量份的组分(A)以约0.0001至约10重量份的量，每100重量份的组分(A)约 0.001至约7重量份的量，每100重量份的组分(A)约0.01至约5重量份的量，每100重量份的 组分(A)约0.1至约2.5重量份的量存在或添加。在又一个实施方案中，含胍化合物可以以约 0.005至约7.0重量份、0.01至约7.0重量份、约0.05至约5重量份、约0.1至2.5重量份、约0.5 至约2重量份、甚至约1至约1.5重量份每100重量份的聚合物(A)添加至可固化组合物中。在 另一个实施方案中，含胍化合物以每100重量份的组分(A)约0.005至约0.05重量份的量存 在。这里如在说明书和权利要求书的其他地方，数值可被组合以形成新的和未公开的范围。 作为加速剂的含胍化合物的量的增加可增加固化表面的固化速率并降低对于不粘表面的 固化时间和贯穿主体完全固化的固化时间。
[0122] 所述组合物任选地包括不同于组分(A)或(B)的助粘剂组分(D)。在一个实施方案 中，所述可固化组合物不包含助粘剂。已发现，含胍化合物甚至可以甚至在不存在助粘剂下 促进组合物的固化。在另一个实施方案中，所述可固化组合物包含助粘剂。包含多个胍官能 团的含胍化合物可以与范围广泛的助粘剂一起使用。
[0123] 在一个实施方案中，所述助粘剂(D)可为包含基团R5的有机官能的硅烷，例如氨基 硅烷，和与组分(B)的硅烷不相同的其他硅烷，或以超出用于封端聚合物(A)需要的硅烷量 的量存在。在用于制备(A)的反应中未反应的硅烷(B)或(D)的量，可定义为在封端反应之后 游离的硅烷在高达200°C的较高温度和高达lmbar的真空下蒸发至大于(A)的0.1重量％。
[0124] 因此，可根据需要有利地加入一些选择的胺类以微调金属配合物催化的含反应性 甲硅烷基的有机硅/非有机硅聚合物的缩合固化的速率。
[0125] 在一个实施方案中，所述组合物包含含基团R5的助粘剂(D)，正如通过通式(8)所 描述的：
[0126] R^dSKR2)*-d-g (8)
[0127] 其中 R5 是E-KRWKCftOh-;!?1、!?2 和d 如上所述;g是 1 或2;d+g = l-2;和h为 0-8， 且可为相同或不同。
[0128] 合适化合物的非限制性实例包括：
[0129] E1-(CR32)h-ff-(CH2)h-SiR1d(R 2)3-d (8a)或（8d)
[0130] E2- [ (CR32) h-ff- (CH2) h-S iR1,! (R2) 3-d ] j (8b)或(8f)
[0131] 其中 j 为 2-3。
[0132] 基团E可以选自基团E1或E^E1可以选自包括胺、-NH 2、-NHR、- (NHC2H5) aNHR、NHC6H5、 卤素、拟卤素、具有多达14个碳原子的不饱和的脂族基、具有多达14个碳原子的含环氧基的 脂族基、含氰脲酸酯的基团和含异氰脲酸酯的基团的单价基团。
[0133] E2可以选自包含由胺、多胺、含氰脲酸酯的基团和含异氰脲酸酯的基团、硫化物、 硫酸酯、磷酸酯、亚磷酸酯和聚有机硅氧烷基团组成的二价或多价基团的组，其可包含R5和 R2基团;W选自由单键、选自-〇)〇-、-〇-、环氧基、-S-、-C0NH-、-HN-C0-NH-单元的杂原子基团 组成的组;R 3如上述定义，R1可以如上述定义相同或不同，R2如上述定义且可相同或不同。
[0134] 组分(D)的非限制性实例包括：
[0135]
[0136]
1234 其中R1、R2和d如上述定义。组分(D)的实例包括式(8a_81)的化合物。此外，化合物 (D)的式(8b)应当包含式(8m)的化合物： 2
[0138]
3 其中：R、R2、R5和d如上述定义;k为0_6(且在一个实施方案中希望地为0);b如上述 定义(在一个实施方案中希望地为0-5);且Ι+b < 10。在一个实施方案中，R5选自： 4 E1-(CR32)h-ff-(CH2)h-
[0141]
[0142] 助粘剂的不例性组选自由含氣基的硅烷偶联剂组成的组。所述含氣基的硅烷助粘 剂(D)是具有含与可水解基团（下文也称作连接在硅原子上的可水解的基团)键合的硅原子 的基团和氨基的酸性化合物。其具体的实例包括具有上面描述的可水解基团的相同的甲硅 烷基。在这些基团中，甲氧基和乙氧基是特别合适的。可水解基团的数目可以为2或更多，并 且特别合适的是具有3个或更多个可水解基团的化合物。
[0143] 其他合适的助粘剂(D)的实例包括但不限于，N-(2_氨基乙基）氨基丙基三甲氧基 硅烷、γ -氨基丙基三乙氧基硅烷、γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、双（3-三甲氧基甲硅烷基丙 基)胺、Ν-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、三氨基官能的三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基 二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基 氨基丙基三甲氧基硅烷、γ -环氧丙氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ -环氧丙氧基丙基三甲 氧基硅烷、γ -环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、γ -环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ -环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧 环己基）乙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基）乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环 己基）乙基甲基二乙氧基硅烷、环氧柠檬苦素基三甲氧基硅烷、异氰酸酯基丙基三乙氧基硅 烷、异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、氰基乙基三甲氧 基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、α， ω_双-(氨基烷基二乙氧基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷(Pn = 1 -7)、α，ω -双-(氨基烷基二乙 氧基甲硅烷基)八甲基四硅氧烷、4-氨基-3，3，_二甲基丁基三甲氧基硅烷和Ν-乙基-3-三甲 氧基甲硅烷基