长300mm和宽300mm的玻璃板夹着聚氯乙烯制垫片以3mm间隔相对从而形成铸 模，在形成的铸模内注入添加了上述所示的脱模剂的聚合性组合物。接着，作为第一次聚 合，将该铸模在80 °C的温水浴中进行120分钟的热聚合，接着，作为第二次聚合，在130 °C的 空气炉中进行30分加热使聚合结束。其后，将铸模冷却至室温，将模具拆模，得到平均厚度 3mm的亚克力板。评价结果示于表4。
[0224] [实施例5和6]
[0225] 将作为（甲基)丙烯酸酯单体(A)的甲基丙烯酸甲酯(A-l)80质量份、和作为二（甲 基）丙烯酸酯单体(B)的通式（1)所示的亚丁基氧基的重复单元数η为40的聚丁二醇二甲基 丙烯酸酯(Β-1 )20质量份进行混合，由此得到单体混合物。相对于该单体混合物100质量份， 代替叔己基过氧化新戊酸酯(商品名:PERHEXYLPV)，添加2，2-偶氮双-(4-甲氧基-2，4-二甲 基戊腈）（商品名:V-70、和光纯药株式会社制造)0.3质量份，得到聚合性组合物。将第一次 聚合的温水浴的温度变更为表3所示的温度，除此以外，与实施例4同样进行聚合，得到亚克 力板。评价结果示于表4。另外，图4示出实施例6的亚克力板的透射型电子显微镜照片。
[0226] [实施例7和8]
[0227] 将作为（甲基)丙烯酸酯单体(A)的甲基丙烯酸甲酯(A-l)80质量份、作为二（甲基） 丙烯酸酯单体(B)的通式（1)所示的亚丁基氧基的重复单元数η为40的聚丁二醇二甲基丙烯 酸酯(Β-1Η5质量份和作为二（甲基)丙烯酸酯单体(C)的通式（1)所示的亚丁基氧基的重复 单元数η为20的聚丁二醇二甲基丙烯酸酯(C-l)5质量份进行混合，由此得到单体混合物。相 对于该单体混合物100质量份，代替叔己基过氧化新戊酸酯（商品名：PERHEXYLPV)，添加2， 2-偶氣双-(4-甲氧基-2，4-二甲基戊臆）（商品名：V-70、和光纯药株式会社制造)0.3质量 份。将第一次聚合的温水浴的温度变更为表3所示的温度，除此以外，与实施例4同样进行聚 合，得到亚克力板。评价结果示于表4。
[0228] [实施例9]
[0229] 将作为（甲基)丙烯酸酯单体(A)的甲基丙烯酸甲酯(A-l)80质量份、作为二（甲基） 丙烯酸酯单体(B)的通式（1)所示的亚丁基氧基的重复单元数η为40的聚丁二醇二甲基丙烯 酸酯(Β-1Η5质量份和作为二（甲基)丙烯酸酯单体(C)的通式（1)所示的亚丁基氧基的重复 单元数η为9的聚丁二醇二甲基丙烯酸酯（C-2)5质量份进行混合，由此得到单体混合物。相 对于该单体混合物100质量份，代替叔己基过氧化新戊酸酯（商品名：PERHEXYLPV)，添加2， 2-偶氣双-(4-甲氧基-2，4-二甲基戊臆）（商品名：V-70、和光纯药株式会社制造)0.3质量 份，得到聚合性组合物。将第一次聚合的温水浴的温度变更为表3所示的温度，除此以外，与 实施例4同样进行聚合，得到亚克力板。评价结果示于表4。
[0230][实施例 10]
[0231] 将作为（甲基)丙烯酸酯单体(A)的甲基丙烯酸甲酯(A-l)80质量份、作为二（甲基） 丙烯酸酯单体(B)的通式（1)所示的亚丁基氧基的重复单元数η为40的聚丁二醇二甲基丙烯 酸酯(Β-1Η5质量份、和作为二（甲基)丙烯酸酯单体(C)的通式（1)所示的乙烯氧基的重复 单元数η为23的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(C-3)5质量份进行混合，由此得到单体混合物。相 对于该单体混合物100质量份，代替叔己基过氧化新戊酸酯（商品名：PERHEXYLPV)，添加2， 2-偶氣双-(4-甲氧基-2，4-二甲基戊臆）（商品名：V-70、和光纯药株式会社制造)0.3质量 份，得到聚合性组合物。将第一次聚合的温水浴的温度变更为表3所示的温度，除此以外，与 实施例4同样进行聚合，得到亚克力板。评价结果示于表4。
[0232] [表 3]
[0233] !
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[0234] [表 4]
[0235]
[0236] 实施例4~10的亚克力板的透明性高、耐冲击性、断裂伸长率、弯曲特性优异。
[0237] (使用的试剂）
[0238] 甲基丙烯酸甲酯(商品名：7夕1；工只于AM、三菱丽阳株式会社制造）、
[0239] 聚丁二醇二甲基丙烯酸酯(通式（1)所示、亚丁基氧基的重复单元数用η表示。）
[0240] 1-羟基环己基苯基酮（商品名：IRGACURE184、BASF Japan Ltd.制造）
[0241] 琥泊酸二辛酯横酸钠（商品名：aerosol OT-IOO、日本Cytec Industries Inc制 造）
[0242] 产业上的可利用性
[0243] 如上所述，本发明的共聚物具有优异的特性，因此能够适宜用作挠性显示器、太阳 能电池、有机EL、照明用罩、液晶显示器、导光板等致密光学部件。
【主权项】
1. 一种分散型丙烯酸类共聚物，其具有： 由具有50°C以上的玻璃化转变温度的丙烯酸类共聚物形成的基质I、和， 由具有不足50°C的玻璃化转变温度的丙烯酸类共聚物形成的高分子单元II， 所述高分子单元II在所述基质I之中形成平均直径为5~300nm的局部区域， 所述基质I和所述高分子单元Π 含有交联成分的单元， 所述交联成分的单元的含有率相对于所述丙烯酸类共聚物的总量超过2质量％。2. 根据权利要求1所述的分散型丙烯酸类共聚物，其中，所述局部区域的平均直径为10 ~250nm〇3. 根据权利要求1所述的分散型丙烯酸类共聚物，其中，所述局部区域的平均面积为20 ~50000nm2。4. 根据权利要求1所述的分散型丙烯酸类共聚物，其中，所述局部区域的平均面积为80 ~35000nm2〇5. 根据权利要求1所述的分散型丙烯酸类共聚物，其中，形成所述基质I的丙烯酸类共 聚物的玻璃化转变温度为80°C以上。6. 根据权利要求1所述的分散型丙烯酸类共聚物，其中，所述交联成分如下述通式（1) 所示： CH2 = CR-C00-(X)n-C0CR=CH2 (1) (X)表示选自由C2H4〇、C3H60和C4H8O组成的组中的至少1种的重复单元，（X) n的分子量为 500以上，R表示Η或CH3。7. 根据权利要求1所述的分散型丙烯酸类共聚物，其中，所述交联成分如下述通式（2) 所示， CH2 = CR-CO〇-(C4H8〇)n-COCR = CH2 · · · (2) (C4H80) n的分子量为500以上，R表示Η或CH3。8. -种分散型丙烯酸类共聚物，其是将单体混合物聚合而得到的，所述单体混合物含 有：（甲基）丙烯酸酯单体A、下述通式（1)所示的（X) n的分子量为2500以上的二（甲基）丙烯 酸酯单体B、和下述通式（1)所示的(X)n的分子量为500~1800的二（甲基)丙烯酸酯单体C， 所述单体混合物的质量组成处于[A，B，C]的三角相图中由点[60，6，34]、点[91，6，3 ]和点 [60,37,3]所围成的区域内， CH2 = CR-C00-(X)n-C0CR=CH2 (1) (X)表示选自由C2H4〇、C3H60和C4H80组成的组中的至少1种的重复单元，R表示Η或CH 3。9. 一种分散型丙烯酸类共聚物，其是在30~90°C的温度条件下将单体混合物聚合而得 到的，所述单体混合物含有:60~97.5质量％ (甲基)丙烯酸酯单体A、和2.5~40质量％下述 通式(1)所示的(X)n的分子量为2500以上的二（甲基)丙烯酸酯单体B， CH2 = CR-C00-(X)n-C0CR=CH2 (1) (X)表示选自由C2H4〇、C3H60和C4H80组成的组中的至少1种的重复单元，R表示Η或CH 3。10. 根据权利要求8或9所述的分散型丙烯酸类共聚物，其中，所述⑴表示C4H80。11. 一种亚克力板，其由权利要求1~10中任一项所述的分散型丙烯酸类共聚物形成。12. 根据权利要求11所述的亚克力板，其厚度为0.01~30mm。13. 根据权利要求12所述的亚克力板，其中，厚度为3mm时拉伸速度5mm/分钟下的断裂 伸长率为10%以上。14. 根据权利要求12所述的亚克力板，其中，厚度为3mm时的雾度值为25%以下。15. 根据权利要求12所述的亚克力板，其中，厚度为3mm时的总透光率为80 %以上。16. -种分散型丙烯酸类共聚物，其是将单体混合物聚合而得到的，所述单体混合物含 有：（甲基）丙烯酸酯单体A、下述通式（2)所示的η 2 35的二（甲基)丙烯酸酯单体B和下述通 式（2)所示的7 25的二（甲基)丙烯酸酯单体C，所述单体混合物的质量组成处于[Α，Β， C]的三角相图中由点[60,6,34]、点[91，6,3]、点[60,37,3]所围成的区域内， CH2 = CR-CO〇-(C4H8〇)n-COCR = CH2 (2) 其中，R表示Η或CH3。
【专利摘要】本发明的分散型丙烯酸类共聚物具有：由具有50℃以上的玻璃化转变温度的丙烯酸类共聚物形成的基质(I)、和由具有不足50℃的玻璃化转变温度的丙烯酸类共聚物形成的高分子单元(II)，前述高分子单元(II)在前述基质(I)之中形成平均直径为5～300nm的局部区域，前述基质(I)和前述高分子单元(II)含有交联成分的单元、前述交联成分的单元的含有率相对于丙烯酸类共聚物的总量超过2质量％。
【IPC分类】C08F290/06, C08J5/18
【公开号】CN105658691
【申请号】
【发明人】菊池早织, 冈本英子, 新纳洋
【申请人】三菱丽阳株式会社
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2014年8月20日