分散型丙烯酸类共聚物的利记博彩app_2

文档序号:9893086阅读:来源:国知局
族乙烯基单体的单元;甘油三丙烯酸酯等多元醇多聚(甲基)丙烯酸 酯的单元;聚(1,4_丁二醇)二甲基丙烯酸酯等聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的单元;以 及乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3_ 丁二醇二丙烯酸酯、1,3_ 丁二醇二甲基 丙烯酸酯、1,4_ 丁二醇二丙烯酸酯和1,4_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙 稀酸酯的单元。
[0077] 它们可以单独使用1种或并用2种以上。
[0078]形成基质(I)的丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度(TgDMS)为50°C以上。形成基质 (I)的丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度(TgDMS)用以下方法测定。
[0079]玻璃化转变温度(TgDMS)的测定方法
[0080]由形成基质(I)的丙稀酸类共聚物得到厚度3mm、宽度10mm、长度60mm的试验片。使 用动态粘弹性装置(商品名:EXSTAR DMS6100SII TECHNOLOGY C0RPARATI0N制造),在氮气 气氛下、频率1Hz、温度范围-100°C~180°C、升温速度2°C/分钟的测定条件下测定前述试验 片的动态粘弹性。得到的温度/tanS曲线显示最大值时的温度为TgDMS。
[0081 ]将形成基质(I)的丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度(TgDMS)设定为50 °C以上,由 此分散型丙烯酸类共聚物的耐冲击性和弹性模量提高。玻璃化转变温度(TgDMS)优选为65 °C以上,更优选为80°C以上。
[0082]高分子单元(II)
[0083] 高分子单元(II)在基质(I)之中形成颗粒状的局部区域。该局部区域在基质(I)之 中进行分散,由此形成分散型丙烯酸类共聚物。
[0084] 高分子单元(II)的主要成分为下述通式(1)所示的二(甲基)丙烯酸酯单体(B)的 单元和二(甲基)丙烯酸酯单体(C)的单元中的一者或两者。
[0085] CH2 = CR-C00-(X)n-C0CR = CH2 (1)
[0086] ((X)表示选自由C2H4〇、C3H60和C4H 80组成的组中的至少1种重复单元,(X)n的分子 量为500以上,R表示Η或CH3。)
[0087] 高分子单元(II)中的(甲基)丙烯酸酯单体(B)的单元与(甲基)丙烯酸酯单体(C) 的单元的总计的比率为50~99质量%,优选为70~99质量%,更优选为90~99质量%。
[0088] 二(甲基)丙烯酸酯单体(B)
[0089] 二(甲基)丙烯酸酯单体(B)如上述通式(1)所示,(X)n的分子量为2500以上。
[0090] 在将单体混合物聚合得到的分散型丙烯酸类共聚物中,二(甲基)丙烯酸酯单体 (B)通过形成富有柔软性的长链分子结构的交联结构从而对分散型丙烯酸类共聚物赋予挠 性。
[0091] 二(甲基)丙烯酸酯单体(B)的(X)n的分子量为2500以上,优选为2800~10000,更 优选为3000~5000。若(X) n的分子量为2500以上,则耐冲击性和挠性的提高变得显著。另 外,若(X)n的分子量为10000以下,则单体混合物的相容性变得良好。
[0092] 从分散型丙烯酸类共聚物的低吸湿性和透明性的观点出发,二(甲基)丙烯酸酯单 体(B)中的(X)优选为C4H 80。即,本发明使用的二(甲基)丙烯酸酯单体(B)优选如下述通式 (2)所示。
[0093] CH2 = CR-C00-(C4H80)n-C0CR=CH2 (2)
[0094] (其中,R表示Η或CH3。)
[0095] 二(甲基)丙烯酸酯单体(B)中的(C4H80)的重复单元数η为112 35、优选为40<11< 140。将重复单元数η设定为η 2 35,由此通过少量添加而挠性的提高变得显著。将重复单元 数η设定为η 2 40,由此可以得到挠性更优异的分散型丙烯酸类共聚物。另外,从聚合前的聚 合性组合物的相容性的观点出发优选η < 140。
[0096] 二(甲基)丙烯酸酯单体(C)
[0097] 二(甲基)丙烯酸酯单体(C)如上述通式(1)所示,(Χ)η的分子量为500~1800。
[0098]二(甲基)丙烯酸酯单体(C)被用于使(甲基)丙烯酸酯单体(Α)与二(甲基)丙烯酸 酯单体(Β)的相容性良好、使共聚合体的透明性提高。
[0099] 二(甲基)丙烯酸酯单体(C)的(Χ)η的分子量为500~1800,优选为600~1700,更优 选为1000~1500。若(Χ)η的分子量为500~1800的范围内,则可以得到挠性、耐冲击性和透 明性优异的分散型丙烯酸类共聚物。
[0100] 从分散型丙烯酸类共聚物的低吸湿性和透明性的观点出发,二(甲基)丙烯酸酯单 体(C)中的(X)优选为C4H 80。即,本发明使用的二(甲基)丙烯酸酯单体(C)优选如上述通式 (2)所示。
[0101] 二(甲基)丙烯酸酯单体(C)中的(C4H80)的重复单元数η为9<n<25、优选为15<n < 20。将重复单元数η设定为9 < η < 25,由此可以得到挠性和透明性优异的分散型丙烯酸类 共聚物。另外,将重复单元数η设定为15 20,由此可以得到挠性和透明性更优异的分散 型丙烯酸类共聚物。
[0102] 高分子单元(II)可以含有二(甲基)丙烯酸酯单体(Β)的单元和二(甲基)丙烯酸酯 单体(C)的单元以外的其它成分的单元。
[0103] 作为高分子单元(II)的其它成分的单元,例如可列举出:丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙 烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己 酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基 丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲 基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸 硬脂酯等单元。
[0104] 另外,还可列举出:(甲基)丙烯酸烯丙酯单元;二乙烯基苯和三乙烯基苯等交联性 芳香族乙烯基单体单元;三丙烯酸甘油酯等多元醇多聚(甲基)丙烯酸酯单元;以及乙二醇 二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,3_ 丁二醇二甲基丙烯酸 酯、1,4_ 丁二醇二丙烯酸酯和1,4_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯 单元。
[0105] 它们可以单独使用一种或并用两种以上。
[0106] 形成高分子单元(II)的丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度(TgDMS)不足50°C。由 此,高分子单元(II)具有挠性并且分散型丙烯酸类共聚物的耐冲击性提高。作为玻璃化转 变温度(TgDMS)优选为40 °C以下。
[0107] 从分散型丙烯酸类共聚物的透明性提高的方面来看,高分子单元(II)的平均直径 为300nm以下,优选为250nm以下。另外,从分散型丙烯酸类共聚物的耐冲击性提高的方面来 看为5nm以上,优选为10nm以上。
[0108] 高分子单元(II)的平均直径例如可以用以下方法测量。
[0109] 对通过浇铸聚合得到的分散型丙烯酸类共聚物的试验片进行调平(leveling),利 用安装有钻石刀的切片机切出约80nm厚度的超薄切片。对该切片使用0.5%四氧化钌的水 溶液的蒸汽染色,利用透射型电子显微镜(TEM)在观察倍率5000~20000倍的条件下进行观 察。
[0110] 高分子单元(II)的平均直径的测量使用日本ROPER CORPARATION制造的图像解析 软件"Image-Pro Plus"求出各个高分子单元(II)的最大直径。对本发明中的100个以上的 颗粒进行测量,将其平均值作为平均直径。
[0111] 从分散型丙烯酸类共聚物的透明性提高的方面来看,高分子单元(II)的平均面积 为50000nm2以下,优选为35000nm 2以下。另外,从分散型丙烯酸类共聚物的耐冲击性提高的 方面来看为20nm2以上,优选为80nm 2以上。
[0112] 高分子单元(II)的平均面积例如可以用以下方法测量。
[0113] 与上述高分子单元(II)的平均直径的测定方法同样,利用透射型电子显微镜 (TEM)观察分散型丙烯酸类共聚物的超薄切片。另外,使用日本ROPER C0RPARATΙ0Ν制造的 图像解析软件"Image-Pro Plus",求出各个高分子单元(II)的面积。对本发明中的100个以 上的颗粒进行测量,将该平均值作为平均面积。
[0114] 本发明的分散型丙烯酸类共聚物中包含交联成分的单元。上述(甲基)丙烯酸烯丙 酯;二乙烯基苯和三乙烯基苯等交联性芳香族乙烯基单体;甘油三丙烯酸酯等多元醇聚(甲 基)丙烯酸酯;聚(1,4_丁二醇)二甲基丙烯酸酯等聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;以及乙 二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3_ 丁二醇二丙烯酸酯、1,3_ 丁二醇二甲基丙烯 酸酯、1,4_ 丁二醇二丙烯酸酯和1,4_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸 酯相当于该交联成分。
[0115] 从分散型丙烯酸类共聚物的耐冲击性和透明性提高的方面来看,上述交联成分的 单元的含有率相对于丙烯酸类共聚物的总量为超过2质量%,优选为2.5~90质量%,更优 选为5~60质量%。
[0116] 作为制造本发明的分散型丙烯酸类共聚物的方法,列举出以下[方法1 ]和[方法 2]〇
[0117] [方法 1]
[0118] -种聚合方法,其是将含有(甲基)丙烯酸酯单体(A)、上述通式(1)所示的0)"的 分子量为2
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