6nm，这些都是共辄三苯胺JT - JT * 电子跃迀所得的结果。
【主权项】
1. 一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜，其特征在于一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜 的结构式为：其中，所述的札为所述的私为所述的叫的取值为1彡II1S…。，且心 为整数；所述的n2的取值为1 < η 100,且η 2为整数。2. -种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜的制备方法，其特征在于一种含有三苯胺基团的 聚酰胺薄膜的制备方法是按以下步骤完成的： 一、 聚合反应： 将Ν，Ν'-二（α-萘基）-Ν，Ν，-二（4-苯胺）联苯二胺单体或Ν，Ν'_二苯基-Ν，Ν'_二 (4-苯胺）联苯二胺单体、二酸单体和氯化钙加入有机溶剂中，再在温度为120°C~150°C 下反应5h~7h，再使用甲醇沉出反应物I，再进行抽滤，弃去滤液，得到反应物I ;再利用索 氏提取方法对反应物I进行提纯，再将提纯后的反应物I在温度为30~40°C下烘干3h~ 5h，得到含有三苯胺的聚酰胺； 步骤一中所述的N，K -二（α -萘基）-N，N'-二（4-苯胺）联苯二胺单体与二酸单 体的摩尔比为1:1或Ν，Ν' -二苯基-Ν，Ν' -二（4-苯胺）联苯二胺单体与二酸单体的摩尔 比为1:1 ; 步骤一中所述的Ν，Ν'-二（α-萘基）_Ν，Ν'-二（4-苯胺）联苯二胺单体或 Ν，Ν' -二苯基-Ν，Ν' -二（4-苯胺）联苯二胺单体与有机溶剂的体积比为（0.0 Olmol~ 0. 05mol):3mL ； 步骤一中所述的氯化钙的质量与有机溶剂的体积比为（〇. 2g~0. 3g) :3mL ; 二、 固化成膜：将含有三苯胺的聚酰胺溶解到有机溶剂中，得到含有三苯胺的聚酰胺 溶液；将含有三苯胺基团的聚酰胺溶液在转速为1500r/min~2500r/min的条件下涂覆在 ITO玻璃上，再在温度为80°C~100°C下干燥8~10h，得到含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜； 步骤二中所述的含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜的厚度为〇. 5 μπι~5 μπι; 步骤二中所述的含有三苯胺的聚酰胺的质量与有机溶剂的体积比为（O. O O OI g~ 0. 0005g) : ImL ； 步骤二中所述的含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜的结构式为：其中，所述的札为所述的私为所述的叫的取值为1彡n A 100，且n i 为整数；所述的n2的取值为1 < η 100,且η 2为整数。3.根据权利要求2所述的一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜的制备方法，其特征在于 步骤一中所述的Ν，Ν'-二（α-萘基）_Ν，Ν'-二（4-苯胺）联苯二胺单体是按以下方法 制备的： ① 、在氮气气氛下将N，N-二（α -萘基）-4, 4-联苯二胺溶解到二甲基亚砜中，再加入 对氟硝基苯和氢化钠，再在l〇〇°C下反应24h~30h，得到反应液；将反应液加入到冷水中， 再进行抽滤，弃去滤液，得到黄色沉淀物质；使用乙腈对黄色沉淀物质清洗2次~4次，再在 温度为30°C~40°C下干燥8~15h，得到反应产物A ; 步骤①中所述的N，N-二（α -萘基）-4, 4-联苯二胺与对氟硝基苯的物质的量比为 1:2 ； 步骤①中所述的Ν, N-二（α -萘基）-4, 4-联苯二胺的物质的量与二甲基亚砜的体积 比为 lmol: (IOOmL ~200mL); 步骤①中所述的氢化钠的质量与二甲基亚砜的体积比为（lg~3g) : IOOmL ; ② 、将反应产物A和Pd/C催化剂加入到N，N'-二甲基甲酰胺中，在氢气气氛下、压 力为7MPa~9MPa、搅拌速度为120r/min~150r/min和温度为70°C~90°C的条件下反应 40h~45h，得到黄绿色沉淀物质；将黄绿色沉淀物质进行抽滤，弃去滤液，得到反应物B ;再 使用甲苯清洗反应物B 2次~4次，再在温度为30°C~40°C下烘干3h~5h，得到N，K -二 (α -萘基）-N，N'-二（4-苯胺）联苯二胺单体； 步骤②中所述的反应产物A的质量与N，N'-二甲基甲酰胺的体积比为（3g~ 5g) : 25OmL ； 步骤②中所述的Pd/C催化剂的质量与N，N'-二甲基甲酰胺的体积比为（0.5g~ 2g) : 25OmL ； 步骤②中所述的Pd/C催化剂中Pd的质量分数为10%。4. 根据权利要求2所述的一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜的制备方法，其特征在于 步骤一中所述的N, Ν' -二苯基-N, Ν' -二（4-苯胺）联苯二胺单体是按以下方法制备的： ① 、在氮气气氛下将Ν，N-二苯基联苯二胺溶解到二甲基亚砜中，再加入对氟硝基苯和 氢化钠，再在l〇〇°C下反应24h~30h，得到反应液；将反应液加入到冷水中，再进行抽滤，弃 去滤液，得到黄色沉淀物质；使用乙腈对黄色沉淀物质清洗2次~4次，再在温度为30°C~ 40°C下干燥8~15h，得到反应产物C ; 步骤①中所述的N，N-二苯基联苯二胺的质量与二甲基亚砜的体积比为（6 g~ 8g) : 10OmT,； 步骤①中所述的对氟硝基苯的质量与二甲基亚砜的体积比为（6g~8g) : IOOmL ; 步骤①中所述的氢化钠的质量与二甲基亚砜的体积比为（2g~3g) : IOOmL ; ② 、将反应产物C和Pd/C催化剂加入到N，N'-二甲基甲酰胺中，在氢气气氛下、压 力为7MPa~9MPa、搅拌速度为120r/min~150r/min和温度为70°C~90°C的条件下反应 40h~45h，得到黄绿色沉淀物质；将黄绿色沉淀物质进行抽滤，弃去滤液，得到反应物D ;再 使用甲苯清洗反应物B 2次~4次，再在温度为30°C~40°C下烘干3h~5h，得到N，K -二 苯基-N，N'-二（4-苯胺）联苯二胺单体； 步骤②中所述的反应产物C的质量与N，N'-二甲基甲酰胺的体积比为（3g~ 4g) : 200 mL ； 步骤②中所述的Pd/C催化剂的质量与N，N'-二甲基甲酰胺的体积比为（0.5g~ I. 5g) : 200 mL ； 步骤②中所述的Pd/C催化剂中Pd的质量分数为10%。5. 根据权利要求2所述的一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜的制备方法，其特征在于 步骤一中所述的二酸单体为Ν，Ν' -二（β -萘基）-N，K -二（4-羧基苯）对苯二胺单体或 Ν, Ν' -二（α -萘基）-N, N'-二（4-羧基苯）联苯二胺单体；所述的二酸单体为Ν, Ν' -二 (β -萘基）-Ν，N'-二（4-羧基苯）对苯二胺单体的结构式为所述的Ν，Ν' -二（α -萘基）-Ν，Ν，-二（4-羧基苯）联苯 二胺单体的结构式为6. 根据权利要求5所述的一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜的制备方法，其特征在于 所述的Ν, Ν' -二（β -萘基）-N, f -二（4-駿基苯）对苯二胺单体是按以下方法制备的： ① 、在氮气气氛下，将N，N'-二（β-萘基）对苯二胺溶解到无水N，N-二甲基甲酰胺 中，再加入对氟苯腈和氢化钠，再在温度为120°C~130°C下反应15h~20h，再使用温度为 (TC~5°C的蒸馏水沉淀出反应物E，再对反应物E进行抽滤，弃去滤液，再在温度为30°C~ 35°C下进行干燥24h~30h，得到干燥后的反应物E ;使用丙酮对干燥后的反应物E进行重 结晶，再在温度为30°C~35°C下干燥6h~8h，得到二腈基单体； 步骤①中所述的N，N'-二（β-萘基）对苯二胺的质量与无水N，N-二甲基甲酰胺的 体积比为5g: (70mL~IOOmL); 步骤①中所述的对氟苯腈的质量与无水N，N-二甲基甲酰胺的体积比为4g: (70mL~ IOOmL)； 步骤①中所述的氢化钠的质量与无水N，N-二甲基甲酰胺的体积比为2g: (70mL~ IOOmL)； ② 、将二腈基单体、氢氧化钾、甲醇和蒸馏水混合，再在温度为100°c~IKTC和搅拌速 度为120r/min~150r/min的条件下搅拌反应5天~6天，再使用温度为0°C~5°C，pH值 为2~3的蒸馏水沉淀出反应物F ;再对反应物F进行抽滤，弃去滤液，再在温度为30°C~ 35°C下干燥24h~30h，得到干燥后的反应物F ;使用质量分数为6 %~8 %的冰醋酸对干燥 后的反应物F进行重结晶，得到N，V -二（β -萘基）-N，N'-二（4-羧基苯）对苯二胺 单体； 步骤②中所述的二腈基单体的质量与甲醇的体积比为3g: (8mL~IOmL); 步骤②中所述的氢氧化钾的质量与甲醇的体积比为2g: (8mL~IOmL); 步骤②中所述的甲醇与蒸馏水的体积比为（〇. 5~1. 5) : 1。7.根据权利要求5所述的一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜的制备方法，其特征在于 所述的N, Ν' -二（α -萘基）-N, f -二（4_駿基苯）联苯二胺单体是按以下方法制备的： ① 、在氮气气氛下，将N，N'-二（1-萘基）-4,4-联苯二胺溶解到无水N，N-二甲基 甲酰胺中，再加入对氟苯腈和氢化钠，再在温度为120°C~130°C下反应15h~20h，再使用 温度为〇°C~5°C的蒸馏水沉淀出反应物G，再对反应物G进行抽滤，弃去滤液，再在温度为 30°C~35°C下进行干燥24h~30h，得到干燥后的反应物G ;使用丙酮对干燥后的反应物G 进行重结晶，再在温度为30°C~35°C下干燥6h~8h，得到二腈基单体； 步骤①中所述的N，N'-二（1-萘基）-4,4_联苯二胺的质量与无水N，N-二甲基甲酰 胺的体积比为5g: (70mL~IOOmL); 步骤①中所述的对氟苯腈的质量与无水N，N-二甲基甲酰胺的体积比为4g: (70mL~ IOOmL)； 步骤①中所述的氢化钠的质量与无水N，N-二甲基甲酰胺的体积比为2g: (70mL~ IOOmL)； ② 、将二腈基单体、氢氧化钾、甲醇和蒸馏水混合，再在温度为100°c~IKTC和搅拌速 度为120r/min~150r/min的条件下搅拌反应5天~6天，再使用温度为0°C~5°C，pH值 为2~3的蒸馏水沉淀出反应物H ;再对反应物H进行抽滤，弃去滤液，再在温度为30°C~ 35°C下干燥24h~30h，得到干燥后的反应物H ;使用质量分数为6 %~8 %的冰醋酸对干燥 后的反应物H进行重结晶，得到N, N'-二（α-萘基）-N, N'-二（4_羧基苯）联苯二胺 单体； 步骤②中所述的二腈基单体的质量与甲醇的体积比为3g: (8mL~IOmL); 步骤②中所述的氢氧化钾的质量与甲醇的体积比为2g: (8mL~IOmL); 步骤②中所述的甲醇与蒸馏水的体积比为（〇. 5~1. 5) : 1。8. 根据权利要求2所述的一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜的制备方法，其特征在于 步骤一中所述的有机溶剂为亚磷酸三苯酯、吡啶和N-甲基吡咯烷酮中的一种或其中几种 的混合。9. 根据权利要求2所述的一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜的制备方法，其特征在于 步骤二中所述的有机溶剂为N，N'-二甲基乙酰胺、N，N'-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯 烷酮中的一种或其中几种的混合。10. -种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜的应用，其特征在于一种含有三苯胺基团的聚 酰胺薄膜作为光电材料在电致变色材料、光致变色材料、空穴传输材料、三阶非线性材料、 防伪、伪装材料和显示材料中应用。
【专利摘要】一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜及其制备方法和应用，它涉及一种聚酰胺薄膜及其制备方法和应用。本发明的目的是要解决现有聚酰胺在有机溶剂中溶解度低，难以加工成膜和光电变色响应灵敏度低的问题。含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜的结构式为：或；制备方法：一、聚合反应；二、固化成膜，得到含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜；一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜作为光电材料在电致变色材料、光致变色材料、空穴传输材料、三阶非线性材料、防伪、伪装材料和显示材料中应用。本发明可获得一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜。
【IPC分类】C08J5/18, C07C209/36, C07C227/02, C08L77/10, C07C229/60, C07C211/54, C08G69/28, C08G69/32, C07C211/58
【公开号】CN105175716
【申请号】
【发明人】牛海军, 吴晓彤, 盘清江, 郑冰, 纪艳, 王曙重
【申请人】黑龙江大学
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年9月2日