z: 245 [M+H]+，247 [M+H]+ 相对分子质量 246。
[0050] 1H-NMR(300MHz，CDCl3)S:6. 85 (1H，s，H-2,H-6)，4. 73 (2H，s，Ar-CH2-)，3. 76 (6H，s ，2X-OCH3)，2. 24 (3H，s，-COCH3)。
[0051] d、（4-乙酰氧基3, 5-二甲氧基苄基）-三苯基氯化磷
[0052]
[0053]在IOOmL单颈瓶中加入4-氯甲基-2, 6-二甲氧基苯基乙酸酯7. 8g(0. 032mol)，三 苯基膦8. 4g(0. 032mol)，甲苯5mL，搅拌溶解，加热回流10h。反应液降至室温，减压抽滤，用 甲苯洗涤滤饼，干燥得白色粉末14. 63g，产率90. 2%。经鉴定为（4-乙酰氧基3, 5-二甲氧 基苄基）-三苯基氯化磷。
[0054] ESI-MSm/z:541. 2 [M+C1]，相对分子质量 506. 5。
[0055] 1H-NMR(300MHz,DMS〇-d6) 8 ：7. 92 (3H,m,ArH), 7. 76 (6H,dt,J= 3. 6Hz, 8. 1Hz,ArH ),7. 69 (6H,m,ArH),6. 30 (2H,d,J= 2. 4Hz,H-2,H-6),5. 09 (2H,J= 15Hz,Ar-CH2-),3. 37 (6 H,s, 2X-OCH3), 2. 21 (3H,s,X-OCH3) 〇
[0056] e、4-[(Z/E)-3, 4-二甲氧基苯乙烯基）]-2, 6-二甲氧基苯基乙酸酯
[0057]
[0058] 在50mL三颈瓶中加入（4-乙酰氧基3, 5-二甲氧基苄基）-三苯基氯化 磷3g(5. 92mmol)，通氮气，加无水四氢咲喃5mL充分搅拌，降温至0 °C，冰浴下缓慢加 入NaH 150mg (6. 25mmol)，搅拌lOmin，溶液呈浅黄色后，加入3, 4-二甲氧基苯甲醛 980mg(5. 90mmol)，反应过夜。第二天加入冰水停止反应。减压浓缩旋干有机试剂，用二氯 甲烷萃取3次，每次10mL。合并有机层，无水Na 2SO4干燥，减压蒸干二氯甲烷，产物用甲醇 重结晶，得顺反异构体4-[(Z/E)-3, 4-二甲氧基苯乙烯基）]-2, 6-二甲氧基苯基乙酸酯混 合物1.49g，产率70.4% ; 1H-NMR确定顺/反比例为3:1。
[0059] 顺反异构体4- [ (Z/E) -3, 4-二甲氧基苯乙烯基）]-2, 6-二甲氧基苯基乙酸酯混合 物进一步用硅胶柱色谱纯化（PE-EA，10:1-8:1)，经鉴定得Z式（PE-EA 2: 1，Rf = 0. 4)和 E 式（PE-EA 2:l，Rf = 0.5)。
[0060] 4-[(Z)-3, 4-二甲氧基苯乙烯基）]-2, 6-二甲氧基苯基乙酸酯：
[0061] ESI-MS m/z: 359 [M+H]+,相对分子质量 358。
[0062] 1H-Nmr(SooMHz1CDCI3)S: 7.06(3?m，H-2,，5,，6,），6.97(1?d,J= 8.9Hz,-CHa =CH-)，6. 89 (1H，d，J= 8. 9Hz，-CH=CHb-)，6. 76 (2H，s，H-2, 6)，3. 97 (3H，s，-OCH3)，3. 93 ( 3H,s, -OCH3),3. 90 (6H,s, 2X-OCH3),2. 37 (3H,s, -COCH3)〇
[0063] 4-[(E)-3, 4-二甲氧基苯乙烯基）]-2, 6-二甲氧基苯基乙酸酯：
[0064] ESI-MS m/z: 359 [M+H]+,相对分子质量 358。
[0065] 1H-匪R(300MHz，CDC13)S:6.87(lH，dd,J= 1.8,8.lHz，H-6'），6.84(lH，d,J =1.8Hz，H-2'），6.78(lH，d，J= 8.1Hz，H-5'），6.57(2H，s，H-2,6)，6.54(lH，d，J= 12. 0Hz,ArCHa=CHAr),6. 49 (1H,d,J= 12. 0Hz,Ar-CH=CHb-Ar),3. 88 (3H,s, -OCH3),3. 69 (6H,s, 2X-OCH3),3. 68 (3H,s, -OCH3),2. 34 (3H,s, -COCH3)〇
[0066] f、4-(3,4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基乙酸酯（CTX-O)
[0067]
[0068] 在50mL单颈瓶中加入顺反异构体4-[(Z/E)-3, 4-二甲氧基苯乙烯基）]-2, 6-二 甲氧基苯基乙酸酯混合物lg(2. 79mmol)，无水乙醇5mL，催化剂量10% Pd/C，通入氢气，搅 拌，常温常压反应12h，减压浓缩，得纯品CTX-O，产率100 %。经鉴定为4-(3, 4-二甲氧基苯 乙基）-2, 6-二甲氧基苯基乙酸酯。
[0069] ESI-MS m/z :361. 1[M+H]+,相对分子质量 360。
[0070] 1H-匪R(300MHz, CDCl3) S :6. 82(1H, d, J = 8. 1Hz, H-5'），6. 75(1H, dd, J= I. 8, 8. 1Hz，H-6'），6. 67 (1H，d，J = I. 8Hz，H-2'），6. 41 (2H，s，H-3, 5)，3. 88 (3H，s，-OCH3)，3 ? 86 (3H，s，-OCH3)，3. 80 (6H，s，2 X -OCH3)，2. 88 (4H，s，-CH2CH2-)，2. 86 (3H，s，-COCH3)。
[0071] g、4-(3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯酚（CTX)
[0072]
[0073] 在50mL单颈瓶中加入4-(3,4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基乙酸酯lg， 甲醇5 mL，甲醇钠，搅拌，室温反应0. 5h，加5% HCl调pH至5,减压浓缩，残渣加水混悬，用 二氯甲烷萃取3次，每次10mL。合并有机层，无水Na2SO 4干燥，浓缩得淡黄色固体0. 88g，产 率99. 8 %。经鉴定为4- (3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯酚，即鼓槌石斛素。
[0074] ESI-MS m/z:319. 1[M+H]+, 336. l[M+NH4]+〇
[0075]1H-匪R(300MHz, CDCl3) S :6. 81 (1H, d, J=8. 1Hz, H-5'），6. 72(1H, dd, J= I. 8, 8. 1Hz，H-6'），6. 68 (1H，d，J = I. 8Hz，H-2'），6. 38 (2H，s，H-3, 5)，5. 39 (1H，s，Ar-OH)，3 ? 88 (6H, s, 2 X -OCH3)，3. 87 (6H, s, 2 X -OCH3)，2. 85 (4H, s, -CH2CH2-)。
[0076] 实施例2 4-(3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基丙酸酯（CTX-I)的制备
[0077]
[0078]在 50mL 单颈瓶中加入鼓植石解素 30mg (0? 094mmol)，EDC .HCl 27mg (0? 141 mmol)， 丙酸llyL(0. 141mmol)，催化剂量DMAP，二氯甲烷3mL。充分搅拌，常温反应48h。冷却， 用水萃取除去水溶性杂质，有机层用无水Na 2SO4干燥，减压浓缩得混合物，硅胶柱色谱纯 化（PE-EA 20:1-8:1)，得白色固体22. lmg，产率63. 4%。经鉴定为4-(3, 4-二甲氧基苯乙 基）-2, 6-二甲氧基苯基丙酸酯。
[0079] ESI-MS m/z :392. 3 [M+NHJ+, 375. 2 [M+H]+,相对分子质量 374。
[0080] 1H-匪R(300MHz,CDCl3)S:6. 82(1H,d,J= 8. 1Hz,H-5'），6. 74(1H,dd,J= I. 8, 8. 1Hz，H-6'），6. 67 (1H，d，J=I. 8Hz，H-2'），6. 40 (2H，s，H-3, 5)，3. 88 (3H，s，-OC H3),3. 87 (3H,s, -OCH3),3. 79 (6H,s, 2X-OCH3),2. 88 (4H,s, -CH2CH2-),2. 66 (2H,q,J= 7. 8Hz, -COCH2-), I. 29 (3H,t, J= 7. 5Hz, -CH3)〇
[0081] 实施例3 4-(3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基丁酸酯（CTX-2)的制备
[0082]
[0083] 参照CTX-I的合成方法，加入鼓槌石斛素30mg(0. 094mmol)，EDC ? HCl 27mg(0. 141mmol)，丁酸 14yL(0. 150mmol)，催化剂量 DMAP，二氯甲烷 3mL。充分搅拌，常 温反应48h。冷却，用水萃取除去水溶性杂质，有机层用无水Na2SO4干燥，减压浓缩得混合 物，用硅胶柱色谱纯化（PE-EA 20:1-8:1)，得淡黄色油状物14mg，产率38. 3%。经鉴定为 4-(3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基丁酸酯。
[0084] ESI-MS m/z: 406. 3 [M+NHJ+，389. 2 [M+H]+，相对分子质量 388。
[0085] 1H-匪R(300MHz，CDCl3)S:6. 82(1H，d，J=8. IHz, H-5'），6. 74(1H，dd，J= I. 8, 8. 1Hz，H-6'），6. 67 (1H，d，J = I. 8Hz，H-2'），6. 40 (2H，s，H-3, 5)，3. 88 (3H，s，-OC H3),3. 86 (3H, s, -OCH3),3. 79 (6H, s, 2 X -OCH3),2. 88 (4H, s, -CH2CH2-) ,2.61 (2H, t, J = 7. 2Hz, -COCH2-), I. 82 (2H, m, J = 7. 2Hz, -CH2-), I. 07 (3H, t, J = 7. 2Hz, -CH3)〇
[0086] 实施例4 4-(3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基异丁酸酯（CTX-3)的制 备
[0087]
[0088] 参照CTX-I的合成方法，加入鼓槌石斛素30mg(0. 094mmol)，EDC ? HCl 27mg(0. 141mmol)，异丁酸 14yL(0. 150mmol)，催化剂量 DMAP，二氯甲烷 3mL。充分搅拌，常 温反应48h。冷却，用水萃取除去水溶性杂质，有机层用无水Na2SO4干燥，减压浓缩得混合 物，用硅胶柱色谱纯化（PE-EA 20:1-8:1)，得淡黄色油状物18mg，产率49. 2%。经鉴定为 4-(3, 4-二甲氧基苯乙基）-2, 6-二甲氧基苯基异丁酸酯。
[0089] ESI-MS m/z: 406. 3 [M+NHJ+，389. 2 [M+H]+，相对分子质量 388。
[0090] 1H-匪R(300MHz，CDC13) S :6.81(lH，d，J = 8. lHz，H-5'），6.74(lH，dd，J = I. 8, 8. 1Hz，H-6'），6. 67 (1H，d，J = I. 8Hz，H-2'），6. 40 (2H，s，H-3, 5)，3. 88 (3H，s，-OCH3)，3 ? 87 (3H，s，-OCH3)，3. 78 (6H，s，2 X -OCH3)，2. 89 (1H，m，-C0CH-) 2. 88 (4H，s，-CH2CH2-)，I. 34 (6 H, d, J = 6. 9Hz