水中溶解 0.197邑过硫酸锭(4口5)制备引发剂填料并且将其放置。将0.9邑4口5溶于63.8邑去离子水中形 成的引发剂溶液添加到注射管中。
[0065] 当烧瓶内容物达到91-94°C的目标溫度时,将一部分单体乳液(129.4g)通过累添 加到烧瓶中,接着添加引发剂填料。1分钟后,烧瓶中的溫度开始上升。在峰值放热后,在90 分钟内W W下速率添加单体乳液:7.76g/分钟速率达15分钟,随后13.97g/分钟速率达75分 钟,并且同时W W下速率添加引发剂溶液:0.42g/分钟速率达15分钟,随后0.93g/分钟速率 达75分钟。随后使反应混合物在90-92 °C下保持15分钟。
[0066] 单独制备多糖接枝溶液。向塑料衬里容器中添加160g去离子水和3g 28%化S并且 通过高架混合揽拌。将径乙基纤维素化EC,Ci;;!丄OSiZir QP-3L,3.Og)和33.6g EA添加到 容器中,接着添加3g EHA、1.8g VEOVA和21.6g MAA,W形成柔滑、稳定的单体乳液。用0.09g 过硫酸锭和15g去离子水制备接枝引发剂溶液并且将其添加到注射管中W添加到烧瓶中。
[0067] 在完成15分钟保持之后,在30分钟内于90°C下添加多糖接枝和接枝引发剂溶液。 添加IOg去离子水进行冲洗,并且随后使反应保持30分钟。
[006引通过在15g去离子水中溶解0.92g 70%叔下基过氧化氨(tBHP)和在15g去离子水 中溶解0.59g异抗坏血酸(IAA)来制备第一次追加的活化剂和第一次追加的催化剂溶液。当 完成接枝保持时,在15分钟内于90°C下添加第一次追加溶液并且在完成添加后将混合物保 持15分钟。分别通过在IOg去离子水中溶解0.68g 70 % tBHP和在IOg去离子水中溶解 0.42IAA来制备第二次追加的活化剂和第二次追加的催化剂溶液。在完成第一次追加溶液 的添加时,将100g去离子水添加到烧瓶中并且使反应冷却。在15分钟内添加第二次追加溶 液。在保持15分钟后,将反应冷却至室溫并且随后通过100目网袋过滤内容物。
[0069] 样品的固体含量为27.30重量%。絮凝水平为125ppm。平均粒径为131皿。残余EA的 含量低于检测限并且EHA的含量为7ppm。
[0070] 比较实例Cl
[0071 ]重复实例1,区别为从多糖接枝溶液中去除皿C。样品的固体含量为28.02重量%。 絮凝水平为35化pm。平均粒径为113nm。残余EA的含量为0.化pm并且EHA的含量为7ppm。
[0072] 实例2
[0073] 重复实例1,区别为单体乳液和皿C接枝溶液不同。向塑料衬里容器中添加32.13g 的28%化S和721g去离子水并且通过高架揽拌混合。将包含嫁蜡基-硬脂醇的20-乙氧基化 物的甲基丙締酸醋(70重量% )、MAA(20重量% )和10重量%的去离子水的77.14g表面活性 剂单体混合物(在下文中称作"MA-20")和248.4g EA装填到容器中,接着缓慢添加27g EHA、 16.19g VE0VA、0.69g TMPDE-90和 179.08g MAA,W形成柔滑、稳定的单体乳液。
[0074] 通过添加3g肥C QP-化至160g去离子水中,接着添加3g 28%月桂基硫酸钢,W及 通过高架混合揽拌来制备多糖接枝溶液。将MA-20 (8.57g)、EA( 27.6g)装填到容器中,接着 装填3g EHA、1.8g VE0VA、19.88g MAA和0.062g TMPDE-90,W形成柔滑、稳定的单体乳液。 样品的固体含量为26.30重量%。絮凝水平为1750ppm。平均粒径为17化m。残余EA的含量为 化pm并且EHA的含量为化pm。
[00巧]比较实例C2
[0076] 重复实例2,区别为从多糖接枝溶液中去除皿C。样品的固体含量为27.16重量%。 絮凝水平为1700ppm。平均粒径为128nm。残余EA的含量低于检测限并且EHA的含量为 0.9卵111。
[0077] 实例3
[007引重复实例1,区别为用51g十二烷基苯横酸钢(SDBS,22%)替代单体乳液中的化S并 且用3g SDBS(22% )替代多糖接枝溶液中的化S。样品的固体含量为26.80重量%。絮凝含量 为204ppm。平均粒径为136nm。残余EA的那些低于检测限并且EHA的含量为1.化pm。
[0079] 比较实例C3
[0080] 重复实例3,区别为从多糖接枝溶液中去除皿C。样品的固体含量为27.30重量%。 絮凝含量为36化pm。平均粒径为106nm。残余EA的含量低于检测限并且EHA的含量为5ppm。 [0081 ]实例4
[0082] 向装备有机械揽拌器、加热罩、热电偶、冷凝器和用于添加单体、引发剂和氮气的 入口管的S升圆底烧瓶中装填489g去离子水。将水用氮气流揽拌并且加热至92-94°C。向塑 料衬里容器中添加32.13g化S(28%)和721g去离子水并且通过高架揽拌混合。将EA (302.35g)装填到容器中,接着装填27g EHA、16.19g VE0VA、0.77gTMPDE-90和 194.36g MAA,W形成柔滑、稳定的单体乳液。用0.197g AI^和1?去离子水制备引发剂填料并且将其 放置。将〇.9g AI^溶于63.?去离子水中形成的引发剂溶液添加到注射管中。
[0083] 当烧瓶内容物达到91-94°C的目标溫度时,将一部分单体乳液(129.4g)通过累添 加到烧瓶中,接着添加引发剂填料。1分钟后,烧瓶中的溫度开始上升。在峰值放热后,在90 分钟内W W下速率添加单体乳液:7.5g/分钟速率达15分钟,随后16.6g/分钟速率达75分 钟,并且同时W W下速率添加引发剂溶液:0.41g/分钟速率达15分钟,随后0.92g/分钟速率 达75分钟。在完成冲洗后,使反应在90-92 °C下保持15分钟。
[0084] 单独制备多糖接枝溶液。向塑料衬里容器中添加160g去离子水和9g 28%化S并且 通过高架混合揽拌。将皿C QP-:3L(3.0g)和33.6g EA装填到容器中,接着装填3g EHA、1.8g VEOVA和21.6g MAA,W形成柔滑、稳定的单体乳液。用0.09g AI^和15g去离子水制备接枝引 发剂溶液并且将其添加到注射管中W添加到烧瓶中。
[0085] 在完成15分钟保持时,在30分钟内添加接枝和接枝引发剂溶液,同时使溫度从90 °C下降到78°C。添加IOg去离子水进行冲洗,并且随后使反应保持15分钟。
[00化]通过在15g去离子水中溶解0.92g 70%巧HP和在15g去离子水中溶解0.59g IAA来 制备第一次追加的活化剂和第一次追加的催化剂溶液。当完成15分钟接枝保持时,在30分 钟内添加第一次追加溶液,同时使溫度从78°C下降到65°C。分别通过在IOg去离子水中溶解 0.68g 70%tBHP和在IOg去离子水中溶解0.42IAA来制备第二次追加的活化剂和第二次追 加的催化剂溶液。在完成第一次追加溶液的添加时,将100g去离子水添加到烧瓶中并且使 反应冷却。在30分钟内添加第二次追加溶液,同时使溫度从65°C下降到50°C。在反应内容物 已经冷却至室溫后,将其通过100目网袋过滤。
[0087]样品的固体含量为27.0重量%。絮凝含量为大约3(K)ppm。平均粒径为195nm。残余 EA的含量低于检测限并且EHA的含量为5ppm。
[008引比较实例C4
[0089] 重复实例4,区别为从多糖接枝溶液中去除皿C。样品的固体含量为27.30重量%。 絮凝含量小于30化pm。平均粒径为11 Inm。残余EA的含量为37化pm并且EHA的含量为70ppm。
[0090] 流变改性剂的水溶液.
[0091] 在实例4和比较实例C4中制备的聚合物溶液(0.75重量% )是如下制备的:
[0092] 实例5
[0093] 向160.00邑去离子水中添加5.5572邑来自实例4的乳液、5.0309邑化細(4.8重 量% ),并且在室溫下于450RPM的高架揽拌下添加29.34g补充水,将最终混合物揽拌25分 钟。溶液的pH为8.45并且浊度为49NTU。
[0094] 比较实例5
[0095] 向159.99g去离子水中添加5.2850g来自比较实例C4的乳液、23.2mg肥C QP-化、 4.9532g化0H(4.8%),并且在室溫下于450RPM的高架揽拌下添加29.62g补充水,将最终混 合物揽拌25分钟。溶液的抑为8.31并且浊度为91NTU。
[0096] 将实例5和比较实例5的水溶液在有盖玻璃广口瓶中保持静置4天。4天后,实例5的 水溶液含有接枝多糖,保持在制备期间出现的气泡,而比较实例5的水溶液含有与实例5中 相同重量含量的非接枝多糖,未能保持任何气泡。
[0097] 实例6
[0098] 重复实例1,但是具有W下修改:使用9g肥C QP-化而非3g肥C QP-3レ使用甲基 丙締酸締丙醋(ALMA)而非TMPDE(在单体乳液中为0.693g并且在接枝溶液中为0.077g)。样 品的固体含量为26.36重量%。絮凝含量为21化pm。平均粒径为312皿。残余EA的含量低于检 测限并且EHA的含量为5ppm。
[0099] 比较实例C6
[0100] 重复实例6,区别为从多糖接枝溶液中去除皿C。样品的固体含量为26.14重量%。 絮凝含量为30化pm。平均粒径为113nm。残余EA的含量低于检测限并且EHA的含量为5ppm。
[0101 ]流变改性剂的水溶液
[0102] 在实例6和比较实例C6中制备的聚合物溶液(0.75重量% )是如下制备的:
[0103] 实例7
[0104] 向159.98g去离子水中添加5.66g来自实例6的乳液、4.886g NaOH(4.8% ),并且在 室溫下于300RPM的高架揽拌下添加29.46g补充水,将最终混合物揽拌25分钟。溶液的抑为 8.58并且浊度为182饥'11。
[0105] 比较实例7
[0106] 向160.04g去离子水中添加5.746g来自比较实例C6的乳液、4.9532g NaOH (4.8%),并且在室溫下于300RPM的高架揽拌下添加29.28g补充水,将最终混合物揽拌25分 钟。溶液的抑为8.53并且浊度为184饥'11。
[0107] 将实例7和比较实例7保持在带盖广口瓶中静置6天。6天后,实例7含有接枝多糖, 保持在制备期间出现的气泡,而比较实例7不包括多糖,未能保持任何气泡。
[010引 实例8
[0109] 重复实例2,区别为在单体乳液中使用32.