碰撞池31内的碰撞气压例如像图9所示那样随着时间流逝而发生变化。该变化与由液相色谱部10在时间上加以分离并导入至质谱仪20的化合物相对应，并且，碰撞气压以来源于该化合物的离子的解离效率达到最大或接近最大的状态的方式进行设定。结果，任何化合物的产物离子均以高灵敏度得到检测，从而使得例如在数据处理部40中制作产物离子的质谱时波峰的面积值的精度提高。
[0114]上述实施例是将本发明运用于LC/MS/MS的例子，但本发明显然可运用于GC/MS/MS0
[0115]此外，除此之外，即使在本发明的宗旨的范围内酌情进行变形、追加、修正，显然也包含在本申请的申请专利范围内。
[0116]符号说明
[0117]10 液相色谱部
[0118]11 流动相容器
[0119]12 送液栗
[0120]13注入器
[0121]14色谱柱
[0122]15注射栗
[0123]20质谱仪
[0124]21电离室
[0125]22,23 中间真空室
[0126]24分析室
[0127]25ESI 用探针
[0128]26加热毛细管
[0129]27,29离子导向器
[0130]28锥孔体
[0131]30前级四极杆滤质器
[0132]31碰撞池
[0133]32多极离子导向器
[0134]33后级四极杆滤质器
[0135]34离子检测器
[0136]35气体供给部
[0137]36电源部
[0138]40数据处理部
[0139]41控制部
[0140]42最佳气压探索控制部
[0141]43化合物对应信息存储部
[0142]44控制序列确定部
[0143]45控制序列存储部
[0144]47输入部
[0145]48显示部。
【主权项】
1.一种色谱质谱仪，其包括:色谱仪，其分离试样中的化合物；以及质谱仪，其通过使来源于经该色谱仪分离后的试样中的化合物的离子中具有特定质荷比的离子在碰撞池内与碰撞气体发生碰撞来使其解离，并检测由此生成的产物离子，所述色谱质谱仪的特征在于，包括: a)气体供给部，其对所述碰撞池内供给碰撞气体； b)化合物信息存储部，其针对每一化合物而预先存储有滞留时间信息和最佳碰撞气压信息；以及 c)分析控制部，其从所述化合物信息存储部中获取与被设定为测定对象的目标化合物相对应的滞留时间信息及最佳碰撞气压信息，根据该信息，以根据目标化合物从所述色谱仪导入至所述质谱仪的时刻来调整碰撞气压的方式控制所述气体供给部。2.根据权利要求1所述的色谱质谱仪，其特征在于， 所述分析控制部包括: Cl)分析条件确定部，在执行测定之前，其从所述化合物信息存储部中获取与被设定为测定对象的目标化合物相对应的滞留时间信息及最佳碰撞气压信息，根据该信息来确定示出测定过程中的碰撞气压相对于时间流逝的变化的分析条件信息；以及 c2)控制执行部，在执行测定时，其按照所述分析条件信息来控制所述气体供给部。3.根据权利要求1或2所述的色谱质谱仪，其特征在于， 在多种目标化合物的洗脱时间重叠的情况下，所述分析控制部将与该多种目标化合物分别对应的最佳碰撞气压的算术平均值或几何平均值定为该多种目标化合物重叠的洗脱时间下的最佳碰撞气压。4.根据权利要求1或2所述的色谱质谱仪，其特征在于， 所述化合物信息存储部包含针对每一化合物示出碰撞气压与信号强度的关系的信息， 在多种目标化合物的洗脱时间重叠的情况下，所述分析控制部将相当于示出与该多种目标化合物分别对应的碰撞气压与信号强度的关系的曲线的交点的气压定为该多种目标化合物重叠的洗脱时间下的最佳碰撞气压。5.根据权利要求1或2所述的色谱质谱仪，其特征在于， 所述化合物信息存储部包含针对每一化合物示出碰撞气压与信号强度的关系的信息， 在3种以上的目标化合物的洗脱时间重叠的情况下，所述分析控制部利用示出与该多种目标化合物中最佳碰撞气压差异最大的两种目标化合物分别对应的碰撞气压与信号强度的关系的曲线，来求该3种以上的目标化合物重叠的洗脱时间下的最佳碰撞气压。6.根据权利要求1或2所述的色谱质谱仪，其特征在于， 所述化合物信息存储部包含针对每一化合物示出碰撞气压与信号强度的关系的信息， 在多种目标化合物的洗脱时间重叠的情况下，所述分析控制部分别计算与该多种目标化合物分别对应的最佳碰撞气压的算术平均值、以及与该多种目标化合物分别对应的最佳碰撞气压的几何平均值，来作为该多种目标化合物重叠的洗脱时间下的最佳碰撞气压候选，并利用示出该多种目标化合物各自的碰撞气压与信号强度的关系的曲线来求该多种目标化合物重叠的洗脱时间下的另一最佳碰撞气压候选，在这些多个最佳碰撞气压候选中，选择对于该多种目标化合物而言信号强度的降低程度最小的最佳碰撞气压候选作为该多种目标化合物重叠的洗脱时间下的最佳碰撞气压。7.根据权利要求3?6中任一项所述的色谱质谱仪，其特征在于， 还包括选择指示部，在多种目标化合物的洗脱时间重叠的情况下，所述选择指示部供分析人员选择将自动确定的碰撞气压和由分析人员输入的气压中的哪一方定为多种目标化合物重叠的洗脱时间下的最佳碰撞气压。8.根据权利要求7所述的色谱质谱仪，其特征在于， 所述选择指示部仅在如下情况下可供分析人员选择将自动确定的碰撞气压和由分析人员输入的气压中的哪一方定为多种目标化合物重叠的洗脱时间下的最佳碰撞气压:在自动确定的碰撞气压下，洗脱时间重叠的多种化合物中的至少一种化合物的信号强度相对于该化合物的最大信号强度而未处于指定范围内。9.根据权利要求8所述的色谱质谱仪，其特征在于， 还包括显示处理部，所述显示处理部将示出关于洗脱时间重叠的多种目标化合物的碰撞气压与信号强度的关系的曲线图显示在显示部的画面上。10.根据权利要求9所述的色谱质谱仪，其特征在于， 还包括气压指示部，所述气压指示部用以供分析人员在所述显示部的画面上所显示的所述曲线图上指定任意碰撞气压， 所述显示处理部显示通过所述气压指示部而指定的碰撞气压下的洗脱时间重叠的多种目标化合物的信号强度。11.根据权利要求1?10中任一项所述的色谱质谱仪，其特征在于，还包括: 预备测定执行部，在包含同一化合物的试样正被导入至所述质谱仪的状态下，所述预备测定执行部一边通过所述气体供给部来使碰撞气压连续或阶段性地变化，一边针对每一个该变化而获取来源于所述化合物的产物离子的信号强度；以及 最佳气压提取部，其根据由该预备测定执行部获得的与碰撞气压的变化相对应的信号强度变化来求最大信号强度达到最大的碰撞气压， 将由所述最佳气压提取部求出的碰撞气压用作存储至所述化合物信息存储部的最佳碰撞气压信息。12.—种色谱质谱仪，其包括:色谱仪，其分离试样中的化合物；以及质谱仪，其通过使来源于经该色谱仪分离后的试样中的化合物的离子中具有特定质荷比的离子在碰撞池内与碰撞气体发生碰撞来使其解离，并检测由此生成的产物离子，所述色谱质谱仪的特征在于，包括: a)气体供给部，其对所述碰撞池内供给碰撞气体； b)预备测定执行部，在包含同一化合物的试样正被导入至所述质谱仪的状态下，所述预备测定执行部一边通过所述气体供给部来使碰撞气压连续或阶段性地变化，一边针对每一个该变化而获取来源于该化合物的产物离子的信号强度； c)最佳气压提取部，其根据由该预备测定执行部获得的与碰撞气压的变化相对应的信号强度变化来求最大信号强度达到最大的碰撞气压；以及 d)分析控制部，在将包含所述化合物的试样导入至所述色谱仪来进行测定时，所述分析控制部至少在该化合物从所述色谱仪导入至所述质谱仪时，以使用由所述最佳气压提取部获得的最佳碰撞气压来调整碰撞气压的方式控制所述气体供给部。
【专利摘要】在本发明的色谱质谱仪中，最佳气压探索控制部(42)一边改变碰撞气压，一边执行针对目标化合物的MRM测定，根据其测定结果来探索给出最大信号强度的最佳碰撞气压，并针对每一化合物而预先存储在化合物对应信息存储部(43)中。在执行多成分同时分析时，若指定目标化合物，则控制序列确定部(44)从所述存储部(43)中读出对应于所指定的化合物的最佳碰撞气压和滞留时间的信息，制作在各化合物洗脱的时刻碰撞池(31)内的气压达到最佳气压这样的控制序列，并存储至控制序列存储部(45)。根据本发明，通过一边按照所制作的控制序列来控制气压，一边执行针对试样的测定，任何化合物均能以高灵敏度加以检测。本发明可运用于LC/MS/MS或GC/MS/MS。
【IPC分类】G01N27/62
【公开号】CN105659077
【申请号】
【发明人】小栗将照, 上田学
【申请人】株式会社岛津制作所
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2013年10月22日