从通常可使用的化合物信息数据库等中获取到的信息的滞留时间。
[0089]此外,也可使用滞留指标或相对滞留比等代替滞留时间。此外,也可使用用以控制碰撞池31内的碰撞气压的控制值例如气体供给部35中的阀的开度等代替碰撞气压的值。此夕卜,示出气压与信号强度值的关系的信息并非必需,在进行后文叙述的特定的处理的情况下才需要。
[0090]接着,对像上述那样在针对各种化合物而存储有滞留时间、最佳碰撞气压、以及示出气压与信号强度值的关系的信息的状态下执行使用MRM测定的多成分同时分析的情况下的动作的一例进行说明。
[0091]在执行使用MRM测定的多成分同时分析时,分析人员从输入部47指定作为测定对象的化合物的种类和对应于各化合物的前体离子的质荷比以及产物离子的质荷比等测定条件。控制序列确定部44从化合物对应信息存储部43中获取与所指定的所有化合物相对应的滞留时间、最佳碰撞气压、以及示出气压与信号强度值的关系的信息。理想而言,各化合物在滞留时间内以最高浓度从色谱柱14中洗脱出来并导入至质谱仪20。但实际上,因各种因素而导致化合物洗脱的时刻向前方或后方偏离于滞留时间。因此,控制序列确定部44针对每一化合物来求出针对滞留时间而以指定的时间宽度为界限预估得到的洗脱时间。
[0092]再者,在进行MRM测定的情况下,作为测定条件之一,分析人员针对每一化合物来考虑滞留时间而设定测定开始时间及测定结束时间。因此,也可将被设定为测定条件的测定开始时间到测定结束时间之间作为洗脱时间。不管怎样,针对每一化合物而定的洗脱时间都包含与该化合物相对应的滞留时间。
[0093]图4为示出多成分同时分析时的多种化合物的滞留时间的关系的一例的色谱,(a)为各化合物的滞留时间充分隔开的情况下的例子,(b)为一部分化合物的滞留时间接近的情况下的例子。
[0094]如图4的(a)所示,在各化合物的滞留时间充分隔开的情况下,与多种化合物相对应的洗脱时间在时间上不重叠。因而,无须同时进行来源于多种化合物的离子的检测,对于各洗脱时间可容易地确定最佳碰撞气压。即,在该情况下,在仅某一种化合物出现的洗脱时间内,控制序列确定部44将与该化合物相关联的最佳碰撞气压直接用作最佳碰撞气压。
[0095]另一方面,如图4的(b)所示,在多种化合物的滞留时间极为接近而导致各洗脱时间重叠的情况下,也就是说,在必须同时(严格来讲并非同时,而是以较短的时间间隔分时)检测多种化合物的情况下,若选择对应于一种化合物的最佳碰撞气压,则其他化合物的检测灵敏度有可能大大降低。因此,针对与洗脱时间重叠的多种化合物相对应的整体洗脱时间,控制序列确定部44通过如下任一种方法来确定最佳碰撞气压。
[0096][第I方法]
[0097]现在,作为一例,设定化合物A与化合物B的洗脱时间重叠。在该情况下,控制序列确定部44从化合物对应信息存储部43中读出这些化合物A、B各自的最佳碰撞气压信息。继而,计算两者的最佳碰撞气压的算术平均值或几何平均值,将其结果定为与该洗脱时间相对应的最佳碰撞气压。在洗脱时间重叠的化合物为3种以上的情况下也一样,使用这多种化合物各自的最佳碰撞气压的算术平均值或几何平均值即可。再者,在该情况下,由于不利用碰撞气压与信号强度的关系,因此该信息也可未存储在化合物对应信息存储部43中。
[0098][第2方法]
[0099]作为一例,设定化合物A与化合物B的洗脱时间重叠。在该情况下,控制序列确定部44针对这些化合物A、B各方而从化合物对应信息存储部43中读出示出碰撞气压与信号强度的关系的信息。继而,如图5所示,求示出关于化合物A的碰撞气压与信号强度的关系的曲线与示出关于化合物B的碰撞气压与信号强度的关系的曲线的交点,并导出与该交点相对应的碰撞气压Pt。将该碰撞气压Pt用作对应于化合物A、B—起进行洗脱的洗脱时间的最佳碰撞气压。
[0100]再者,如图5所示,在使用示出对应于多种化合物的碰撞气压与信号强度的关系的曲线的情况下,为了消除信号强度的绝对值的差异的影响,以最大信号强度达到100%的方式将信号强度标准化。
[0101]当像上述那样根据两个曲线的交点来求最佳碰撞气压时,虽然对于哪一化合物而言都不是完全最佳,但可选定接近最佳的、取得了平衡的碰撞气压。
[0102]接着,考虑三种以上而非两种化合物的洗脱时间重叠的情况。现在,设定化合物X、化合物Y、化合物Z这三种化合物的洗脱时间重叠。在该情况下,控制序列确定部44针对这些化合物X、Y、Z各方而从化合物对应信息存储部43中读出最佳碰撞气压信息。继而,选择最佳碰撞气压相隔最远的两种化合物,针对这两种化合物而从化合物对应信息存储部43中读出示出碰撞气压与信号强度的关系的信息。在图6所示的例子中,所选择的两种化合物为化合物X和化合物Y。
[0103]继而,如图6所示,求示出关于这两种化合物的碰撞气压与信号强度的关系的曲线的交点,并导出与该交点相对应的碰撞气压Pt,将其用作与包含化合物X、Y、Z—起进行洗脱的洗脱时间的整体洗脱时间对应的最佳碰撞气压。
[0104][第3方法]
[0105]在三种以上的化合物的洗脱时间重叠而使用上述第2方法的情况下,存在未用于交点的计算的化合物的灵敏度大幅降低的情况。因此,也可通过第I方法和第2方法来分别算出最佳碰撞气压而将它们作为候选,在多个候选中,选择未用于交点的计算的化合物的灵敏度的降低程度最少的、也就是说给出最佳灵敏度的候选。
[0106]现在,作为一例,设定洗脱时间重叠的三种化合物X、Y、Z的碰撞气压与信号强度的关系如图7所示。通过第2方法求出的碰撞气压为Pt,通过第I方法求出的碰撞气压为Pt’。在示出化合物Z的碰撞气压与信号强度的关系的曲线上比较对应于碰撞气压Pt、Pt’的信号强度可知,碰撞气压Pt’的信号强度更大。因此,将其用作与包含化合物X、Y、Z—起进行洗脱的洗脱时间的整体洗脱时间相对应的最佳碰撞气压即可。
[0107][第4方法]
[0108]上述第I?第3方法均可以说是意欲针对洗脱时间重叠的多种化合物的全部而在平均上提高标准化信号强度的方法。相对于此,实际上还有希望以灵敏度较低的化合物的灵敏度为优先来确定碰撞气压的情况,或者希望以特定化合物的灵敏度为优先来确定碰撞气压的情况。此外,在像上述那样自动求最佳碰撞气压的方法中,导致特定化合物的灵敏度变得极低的碰撞气压被选定的可能性也并非为零。因此,也可留有由分析人员进行的选择或指示的余地,而非由控制序列确定部44完全自动确定最佳碰撞气压。
[0109]具体而言,在控制序列确定部44通过上述第I?第3方法中的任一种来算出对应于多种化合物重叠的洗脱时间的最佳碰撞气压后,将其结果显示在显示部48的画面上,并进行确认是否需要由分析人员进行的该气压值的变更的显示。若该气压值无问题,则看到该显示的分析人员认可该值,若希望变更气压值,则看到该显示的分析人员从输入部47输入变更后的值。接受该输入后的控制序列确定部44将来自分析人员的手动变更后的值确定为对应于相符的洗脱时间的最佳碰撞气压。
[0110]要像上述那样由分析人员判断碰撞气压的恰当性,较理想为可容易地掌握碰撞气压与信号强度的关系。因此,在需要由分析人员来确认或修正气压值的情况下,宜将如图8所示的碰撞气压确认画面100显示在显示部48上。在碰撞气压确认画面100中配置有示出重叠的多种化合物的碰撞气压与信号强度的关系的曲线图101、由该曲线图101上所显示的竖条状的标记1la加以指示的气压值显示栏102、以及示出由标记1la指示的气压下的各化合物的标准化信号强度的表格103。标记1la可通过由输入部(例如鼠标等定位设备)47进行的操作而朝左右移动,通过该操作,可确认对应于任意碰撞气压的各化合物的标准化信号强度。通过这样的显示和操作,分析人员可探索与分析目标等相应的恰当的碰撞气压,并将其设定为最佳碰撞气压。
[0111]再者,也有如下考虑:若始终要求分析人员进行这种由分析人员进行的碰撞气压值的确认或变更等作业,则反而损害了操作性。因此,例如也可通过第I?第3方法中的任一种来自动算出最佳碰撞气压,仅在至少一种化合物的该气压下的信号强度的降低程度达到指定容许值以上时才要求分析人员进行上述作业。
[0112]如上所述,控制序列确定部44在实际执行试样的测定之前,针对作为测定对象的所有化合物的洗脱时间而确定最佳碰撞气压,并以至少在其洗脱时间内碰撞池31内的碰撞气压达到所确定的最佳碰撞气压的方式制作气压的控制序列。此处所说的所谓气压的控制序列,是指随着时间流逝来改变碰撞气压的程序。所制作的控制序列被存储至控制序列存储部45。
[0113]当根据分析人员的指示等而开始实际的测定时,控制部41一边按照控制序列存储部45中所存储的控制序列来控制气体供给部35等,一边执行测定。由此,