的催化剂混合物。
[0168] 实施例1
[0169] 以49.15重量份的"脂肪酸改性的聚醚多元醇1"、33.0重量份的"聚醚多元醇1"、 15. 〇重量份的磷酸三-2-氯丙酯（TCPP)、2. 〇重量份的含硅泡沫稳定剂（Tegostab? B 8496，购自Goldschmidt)和0.85重量份的水作为起始物质，通过混合得到多元醇组分。
[0170] 该多元醇组分在20°C下是相稳定的。在正戊烷(7.5重量份）、"催化剂混合物Γ和 水的存在下，在异氰酸酯指数为135下，该多元醇组分与NC0含量为31.5重量％的聚合物MDI (Lupranat* M50，购自BASF SE)反应。选择"催化剂混合物Γ和水的量以使纤维时间为45 ± 1秒，且所得泡沫的密度为35 ± 1 kg/m3。
[0171] 对比实施例1
[0172] 以82.15重量份的"脂肪酸改性的聚醚多元醇1"、15.0重量份的磷酸三-2-氯丙基 酯(TCPP)、2 · 0重量份的含硅泡沫稳定剂（Te:g0Sta]b?B 8496，购自Goldschmidt)和0 · 85重 量份的水作为起始物质，通过混合得到多元醇组分。
[0173]该多元醇组分在20°C下是相稳定的。在正戊烷(7.5重量份）、"催化剂混合物Γ和 水的存在下，在异氰酸酯指数为131下，该多元醇组分与NC0含量为31.5重量％的聚合物MDI (Lupr an at? M50，购自BASF SE)反应。选择"催化剂混合物Γ和水的量以使纤维时间为45 ± 1秒，且所得泡沫的密度为35 ± 1 kg/m3。
[0174] 对比实施例2
[0175] 以49.15重量份的"脂肪酸改性的聚醚多元醇1"、12重量份的"聚醚多元醇3"、21重 量份的"聚醚多元醇4"、15重量份的磷酸三-2-氯丙基酯(TCPP)、2.0重量份的含硅泡沫稳定 剂（Tegostab? B 8496，购自Goldschmidt)和0.85重量份的水作为起始物质，混合得到多 元醇组分。
[0176]该多元醇组分在20°C下是相稳定的。在正戊烷(7.5重量份）、"催化剂混合物Γ和 水的存在下，在异氰酸酯指数为137下，该多元醇组分与NC0含量为31.5重量％的聚合物MDI (Lupranat?M50，购自BASF SE)反应。选择"催化剂混合物Γ和水的量以使纤维时间为45 ± 1秒，且所得泡沫的密度为35 ± 1 kg/m3。
[0177] 对比实施例3
[0178] 以42.55重量份的"聚醚多元醇2"、6.6重量份的蓖麻油、33.0重量份的"聚醚多元 醇Γ、15.0重量份的磷酸三-2-氯丙基酯（TCPP)、2.0重量份的含硅泡沫稳定剂（ TegOStilb?B 8496,购自Goldschmidt)和0.85重量份的水作为起始物质，混合得到多元 醇组分。该多元醇组分在20°C下是相稳定的。
[0179] 对比实施例4
[0180] 以49.15重量份的"聚醚多元醇2"、33.0重量份的"聚醚多元醇Γ、15.0重量份的磷 酸三-2-氯丙基酯（TCPP)、2.0重量份的含硅泡沫稳定剂（Tegostab? B 8496，购自 Goldschmidt)和0.85重量份的水作为起始物质，混合得到多元醇组分。该多元醇组分在20 °(：下是相稳定的。
[0181] 泡沫脆度的测定
[0182] 使用螺栓测试测定脆度。将80g组分A至Η的反应混合物在容量为1.15L的聚丙烯烧 杯中开始混合后的2.5、3.0、4.0、5.0、6.0和7.0分钟完成该测试。
[0183] 将具有半径为10mm的球形螺帽的钢螺栓以100mm/min的测试速度压入所得的蘑菇 型泡沫中深1〇_。每次测试都在离泡沫表面中心等距的不同位置进行。
[0184] 在测量过程中记录泡沫表面的任何开裂的情况。7min后，还可以通过用拇指按压 泡沫表面从感官上测定泡沫的脆度。
[0185] 初始泡沫固化的测定:泡沫固化同样使用螺栓测试。将80g组分A至Η的反应混合物 在容量为1.15L的聚丙烯烧杯中开始混合后的2.5和3.0分钟完成该测试。
[0186] 将具有半径为10mm的球形螺帽的钢螺栓以100mm/min的测试速度压入所得的蘑菇 型泡沫中深1〇_。每次测试都在离泡沫表面中心等距的不同位置进行。当螺栓穿透泡沫时， 测定作用于螺栓上的最大的力（以N为单位）。记录的数值为2.5和3.0分钟后固化值的总和。
[0187] 表1
[0188]
[0189]
[0190] 为达到目标固化时间，实施例1所需的催化剂混合物相对于对比实施例1和对比实 施例2明显更少。然而，出人意料的是，实施例1表现出与对比实施例1和对比实施例2相当的 固化度。在第一个3min的良好的初始固化对于将聚氨酯泡沫快速连续和成批加工成模塑制 品，例如夹层元件起着决定性作用。
[0191] 在实施例1中，由于降低了潜在危险，降低的催化剂用量对于安全加工也是有利 的。
[0192] 出人意料地，尽管纤维时间相同，但实施例1的乳化时间明显长于对比实施例1和 对比实施例2的乳化时间。较长的乳化时间在加工中是有利的，并能够更好地混合反应物组 分，这泡沫质量具有积极的影响。
[0193] 另一出人意料的是，与对比实施例1和对比实施例2直接相比，实施例1的泡沫脆度 明显降低。降低的脆度可以通过用手指轻微地按压泡沫的表面而在感官上感知，也可以通 过在对比实施例1和对比实施例2中6.0和7.0分钟后泡沫表面早期开裂的情况从技术上证 实。
[0194] 对比实施例3的多元醇组分中的脂肪酸比例与实施例1的多元醇组分中的脂肪酸 比例相同。对比实施例3的多元醇组分在单个的组分混合后马上变浑浊，且在混合几小时后 就可观察到相分离现象。这就使得重复性地无缺陷的大规模的工业化加工变得不可能。
[0195] 对比实施例4的多元醇组分不含脂肪酸含量，且其在单个的组分混合后马上变浑 浊。在混合几天后同样观察到相分离现象。这也使得重复性地无缺陷的大规模的工业化加 工变得不可能。
【主权项】
1. 一种制备硬质聚氨酯泡沫或硬质聚异氰脲酸酯泡沫的方法，所述方法包括下列物质 的反应： A) 至少一种多异氰酸酯， B) 至少一种脂肪酸改性的聚醚多元醇， C) 至少一种聚醚多元醇，其由至少一种多元醇起始剂与环氧烷烃反应制得， D) 除组分B)和C)的多元醇以外的任选地一种以上的多元醇，其中组分D)的重量与组分 B)和C)的重量总和的比值在0至1范围内， E) 任选地一种以上的阻燃剂， F) -种以上的发泡剂， G) -种以上的催化剂，以及 H) 任选地其他助剂和/或掺合剂， 其中组分C)的至少一种多元醇选自0H官能度为2或3的化合物，且在组分C)中，环氧乙 烷的重量不低于环氧烷烃总重量的90重量％。2. 权利要求1的方法，其中不使用芳香胺作为组分C)的起始剂。3. 权利要求1的方法，其中仅使用环氧乙烷作为组分C)的环氧烷烃。4. 权利要求1的方法，其中组分C)的至少一种起始剂选自乙二醇和丙三醇。5. 权利要求1至4中的一种或多种方法，其中不使用组分D)。6. 权利要求1至5中的一种或多种方法，其中组分B)包含至少一种下列物质的反应产 物： B1) 15至63重量％的一种以上的平均官能度为2.5至8的多元醇或多胺， B2)2至30重量％的一种以上的脂肪酸和/或脂肪酸单酯， B3)35至83重量％的一种以上的具有2至4个碳原子的环氧烷烃， 全部基于组分B1)至B3)的重量计，总计达100重量％。7. 权利要求1至6中的一种或多种方法，其中组分B1)中的多元醇或多胺选自糖类、季戊 四醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、丙三醇、甲苯二胺、乙二胺、乙二醇、丙二醇和水。8. 权利要求1至7中的一种或多种方法，其中所述组分B1)包含丙三醇和蔗糖的混合物。9. 权利要求1至8中的一种或多种方法，其中所述组分B2)包含油酸或油酸衍生物。10. 权利要求1至9中的一种或多种硬质聚氨酯泡沫，其中组分B3)的环氧烷烃为环氧丙 烷。11. 权利要求1至1 〇中的一种或多种方法，其中所述组分B)的OH数为200至700mg KOH/12. 权利要求1至11中的一种或多种方法，其中所述组分B)的官能度为2.5至8。13. 权利要求1至12中的一种或多种方法，其中使用胺类烷氧基化催化剂生产组分B)。14. 权利要求1至13中的一种或多种方法，其中组分E)为磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)。15. 权利要求1至14中的一种或多种方法，其中组分G)为乙酸钾和双（2-二甲基氨基乙 基)醚的混合物。16. 可根据权利要求1至15中的一种或多种得到的硬质聚氨酯泡沫。17. 权利要求16的硬质聚氨酯泡沫或硬质聚异氰脲酸酯泡沫用于生产具有硬质或柔性 外层的夹层元件的用途。18. 包含各自按照权利要求1至17中定义的所述组分B)、C)以及任选地0)4)^)、6)和 H)的多元醇混合物。19. 权利要求18的多元醇混合物，其包含： 20至90重量％的脂肪酸改性的聚醚多元醇B)， 1至60重量％的聚醚多元醇C)， 0至35重量％的多元醇D)，其中组分D)的重量与组分B)和C)的重量总和的比值在0至1 范围内， 1至30重量％的阻燃剂E)， 0.001至15重量％的催化剂G)， 0.01至10重量％的助剂和/或掺合剂H)， 任选地1至35重量％的发泡剂F)， 均基于组分B)到H)的总重量计，其中重量％总计为100重量％。
【专利摘要】本发明涉及一种通过使用脂肪酸改性的聚醚多元醇和由至少一种OH官能度为2或3的化合物与环氧烷烃反应制得的聚醚多元醇生产硬质聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫的方法，其中环氧乙烷的重量不低于环氧烷烃总重量的90重量％。本发明还涉及可由此得到的硬质泡沫，并涉及其用于生产具有硬质或柔性外层的夹层元件的用途。本发明还涉及基础多元醇组分。
【IPC分类】C08K5/00, C08G18/22, C08K5/49, C08G18/48, C08G18/76, C08G18/18, C08L71/02
【公开号】CN105658692
【申请号】
【发明人】T·卡卢施克, G·坎普夫
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2014年8月12日