催化 剂的用量而不会损害聚氨酯泡沫的固化度。同时,相应的多元醇组分是储存稳定的。
[0083]合适的聚醚多元醇可例如由具有2至12个碳原子的有机二羧酸和具有2至12个碳 原子,且优选2至6个碳原子的多元醇得到,所述有机二羧酸优选芳族二羧酸,或芳族和脂族 二羧酸的混合物,所述多元醇优选二元醇。
[0084] 具体而言,可用的二元羧酸为:丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、 十二烷二酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。还可以使用 这些二羧酸的衍生物,例如对苯二甲酸二甲酯。二羧酸可单独使用或彼此混合使用。还可以 用相应的二羧酸衍生物,例如具有1至4个碳原子的醇的二羧酸酯或二羧酸酐,取代游离的 二羧酸。作为芳族二羧酸,优选混合或单独使用邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸和/ 或间苯二甲酸。作为脂族二羧酸,优选使用重量比例如为20-35:35-50:20-32重量份的丁二 酸、戊二酸和己二酸,特别是己二酸。多元醇和二元醇,特别是二元醇的实例为:乙二醇、二 甘醇、1,2-丙二醇或1,3-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸 二酸、丙三醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇。优选使用乙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二 醇、1,6_己二醇或至少两种所提及的二元醇的混合物,特别是1,4_ 丁二醇、1,5_戊二醇和1, 6-己二醇的混合物。还可以使用衍生自内酯(例如ε-己内酯)或羟基羧酸(例如ω-羟基己 酸)的聚酯多元醇。
[0085] 为制备用于组分D)的其他聚酯多元醇,生物基起始物质和/或其衍生物也是合适 的,例如蓖麻油、多羟基脂肪酸、蓖麻油酸、羟基改性的油类、葡萄籽油、黑枯茗油、南瓜仁 油、琉璃苣籽油、大豆油、小麦胚芽油、菜籽油、葵花籽油、花生油、杏仁油、阿月浑子果油、扁 桃仁油、橄榄油、澳洲坚果油、鳄梨油、沙棘油、芝麻油、麻油、榛子油、报春花油、野玫瑰油、 红花油、核桃油、脂肪酸、羟基改性脂肪酸和基于下列酸的脂肪酸酯:肉豆蔻脑酸、棕榈油 酸、油酸、十八碳烯酸、岩芹酸、鳕油酸、芥酸、神经酸、亚油酸、和γ-亚油酸、十八碳四烯 酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸和二十二碳六烯酸。
[0086] -个特别优选的实施方案未使用组分D)中的任何聚酯多元醇,即,如果使用组分 D),则优选聚醚多元醇作为组分D)。
[0087] 因此,组分D)还可以额外地或优选替代地使用一种以上的聚醚多元醇。合适的聚 醚醇D)可以以已知的方法制备,例如,由一种以上的环氧烷烃通过使用碱金属氢氧化物(例 如氢氧化钠或氢氧化钾),或碱金属醇盐(例如甲醇钠、乙醇钠或乙醇钾或异丙醇钾),或胺 类烷氧基化催化剂(例如二甲基乙醇胺(DME0A)、咪唑和/或咪唑衍生物),并使用至少一种 含有2至8个,优选2至6个键合形式的活性氢原子的起始分子进行阴离子聚合;或使用路易 斯酸(例如五氯化锑、三氟化硼乙醚)或漂白土进行阳离子聚合。
[0088] 合适的环氧烷烃的实例为四氢呋喃、1,3_环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3_环氧丁 烷、氧化苯乙烯,且优选环氧乙烷、1,2_环氧丙烷。环氧烷烃可以单独使用、连续交替使用或 以混合物的形式使用。优选环氧丙烷和环氧乙烷,而特别优选环氧丙烷。
[0089]可用的起始分子的实例包括:水;有机二羧酸,例如丁二酸、己二酸、邻苯二甲酸和 对苯二甲酸;任选地被N-单烷基、N,N-二烷基和N,N 二烷基取代的在烷基中具有1至4个碳 原子的脂族和芳族二胺,例如,任选被单烷基和二烷基取代的乙二胺、二亚乙基三胺、三亚 乙基四胺、1,3-丙二胺、1,3-丁二胺或1,4-丁二胺、1,2_、1,3_、1,4_、1,5-和1,6-六亚甲基 二胺、苯二胺、2,4-甲苯二胺和2,6-甲苯二胺、4,4'-、2,4'_和2,2'_二氨基二苯基甲烧。特 别优选所述伯胺,例如乙二胺。
[0090]其他可用的起始分子为:烷醇胺,例如乙醇胺、N-甲基-乙醇胺和N-乙基乙醇胺;二 烷醇胺,例如二乙醇胺、N-甲基-二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺;三烷醇胺,例如三乙醇胺;以 及氨。
[0091] 优选使用二元醇或多元醇,例如乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、二甘醇(DEG)、 二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖。 [0092] 如果使用组分D),则其聚醚多元醇的0H数目优选在1500至100mg KOH/g范围内,更 优选在1200至150mg KOH/g范围内,特别是在900至200mg KOH/g范围内,且特别是700至 200mg K0H/g〇
[0093] 组分D)的比例通常在0至35重量%范围内,优选在0至25重量%范围内,且更优选 在〇至15重量%范围内,基于组分B)至H)的总和计。非常特别优选完全不使用任何其他的多 元醇D);也就是说,归属于组分D)的多元醇组分的比例最优选为0重量%。
[0094] 组分 E
[0095] 作为阻燃剂E),通常可以使用现有技术已知的阻燃剂。合适的阻燃剂为,例如溴化 酯;溴化醚(Ixol);或溴化醇,例如二溴新戊醇、三溴新戊醇和PHT-4-二醇;以及氯化磷酸 酯,例如磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)、磷酸三(1,3_二氯丙基)酯、磷 酸三甲苯酯、磷酸三(2,3_二溴丙基)酯、二磷酸四(2-氯乙基)亚乙酯、甲基膦酸二甲酯、二 乙醇基氨基甲基膦酸二乙酯;以及市售的含卤素的阻燃剂多元醇。可使用其他磷酸酯或膦 酸酯,例如乙基膦酸二乙酯(DEEP)、磷酸三乙酯(TEP)、丙基膦酸二甲酯(DMPP)或磷酸甲苯 二苯酯(DPK)作为液体阻燃剂。
[0096] 除上述阻燃剂之外,还可以使用无机或有机的阻燃剂用于制备硬质聚氨酯泡沫阻 燃剂,所述阻燃剂例如红磷、包含红磷的制剂、氧化铝水合物、三氧化锑、氧化砷、多磷酸铵 和硫化钙、可膨胀的石墨或三聚氰酸衍生物(例如三聚氰胺)、或至少两种阻燃剂(例如多磷 酸铵和三聚氰胺和任选的玉米淀粉,或多磷酸铵、三聚氰胺、可膨胀的石墨和任选的芳族聚 酯)的混合物。
[0097] 优选的阻燃剂不具有异氰酸反应性基团。阻燃剂在室温下优选为液体。特别优选 TCPP、DEEP、TEP、DMPP 和 DPK,特别是 TCPP。
[0098]阻燃剂E)的比例通常在0至30重量%范围内。组分E)的使用比例优选不低于1重 量%,且更优选不低于5重量%,均基于组分B)至H)的总和计。另一方面,组分E)的使用比例 优选不超过20重量%,且更优选不超过15重量%,基于组分B)至H)的总和计。
[0099] 组分 F)
[0100] 用于制备硬质聚氨酯泡沫的发泡剂F)优选包括水、甲酸及其混合物。这些发泡剂 与异氰酸酯基团反应生成二氧化碳,并且在甲酸的情况下生成二氧化碳和一氧化碳。因为 这些发泡剂通过与异氰酸酯基团的化学反应释放出气体,所以它们才被称为化学发泡剂。 另外,可使用物理发泡剂,如低沸点的烃。特别适合的发泡剂为对多异氰酸酯A)呈惰性且在 大气压下具有低于l〇〇°C,优选低于50°C的沸点的液体,从而使其在放热的加聚反应条件下 蒸发。可优选使用的这类液体的实例为烷烃,例如庚烷、己烷、正戊烷和异戊烷,优选正戊烷 和异戊烷的工业混合物、正丁烷和异丁烷和丙烷的工业混合物;环烷烃,例如环戊烷和/或 环己烷;醚类,例如呋喃、二甲醚和二乙醚;酮类,例如丙酮和甲基乙基酮;烷基羧酸酯类,例 如甲酸甲酯、草酸二甲酯和乙酸乙酯;以及氯代烃,例如二氯甲烷、二氯氟甲烷、二氟甲烷、 二氣甲烧、二氣乙烧、四氣乙烧、氣二氣乙烧、1,1 _二氣_2,2,2_二氣乙烧、2,2_二氣_2_氣乙 烷和七氟丙烷。还可使用这些低沸点液体彼此的混合物和/或其与其他取代或非取代烃的 混合物。有机羧酸,例如甲酸、乙酸、草酸、蓖麻油酸和含羧基的化合物也是合适的。
[0101]优选使用水、甲酸-水混合物或甲酸作为化学发泡剂,且甲酸-水混合物或水是特 别优选的化学发泡剂。优选不使用任何的卤代烃作为发泡剂。优选使用戊烷异构体,特别是 正戊烷和/或环戊烷,或戊烷异构体的混合物作为物理发泡剂。
[0102] 组分F)的发泡剂特别优选选自水、甲酸和戊烷,特别地选自水和戊烷。明确优选水 和戊烷的混合物用作组分F)。
[0103] 将发泡剂全部或部分溶于多元醇组分(即B+C+D+E+F+G+H)中或在多元醇组分发泡 前通过静态混合器立即引入。通常水、甲酸-水混合物或甲酸全部或部分溶解在多元醇组分 中。将物理发泡剂(例如戊烷)和任何剩余的化学发泡剂即时引入,即在生产硬质泡沫之前 立即引入。
[0104] 将多元醇组分与戊烷,可能与部分的化学发泡剂,以及与全部或部分的催化剂原 位混合。除了阻燃剂外,助剂和掺合剂乙腈包含在多元醇混合物中。
[0105] 当水、甲酸或甲酸-水混合物用作发泡剂时,其加入多元醇组分(B+C+D+E+F+G+H) 的量优选为0.2至10重量%,基于组分B)计。可结合使用其他所述的发泡剂来加入水、甲酸 或甲酸-水混合物。优选使用水或甲酸-水混合物与戊烷结合。
[0106] 发泡剂或发泡剂混合物的用量在1至35重量%范围内,优选在1至25重量%范围 内,且更优选在1.5至20重量%范围内,均基于组分B)到H)的总和计。
[0107] 组分 G
[0108] 用于制备硬质聚氨酯泡沫的催化剂G)特别地为大幅加速含有活性氢原子,特别是 羟基的组分B)至H)化合物与多异氰酸酯A)的反应的化合物。
[0109] 使用碱性聚氨酯催化剂是有利的,所述催化剂例如叔胺,例如三乙胺、三丁胺、二 甲基苄胺、二环己基甲胺、二甲基环己胺、N,N,N',N'_四甲基二氨基二乙醚、双(二甲基氨基 丙基)脲、N-甲基吗啉或N-乙基吗啉、N-环己基吗啉、N,N,N',N'_四甲基乙二胺、N,N,N,N-四 甲基丁二胺、N,N,N,N-四甲基-1,6-己二胺、五甲基二亚乙基三胺、双(2-二甲基氨基乙基) 醚、二甲基哌嗪、N-二甲基氨基乙基哌啶、1,2_二甲基咪唑、1-氮杂双环[2.2.0]辛烷、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(Dabco);和烷醇胺化合物,例如三乙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二 乙醇胺和N-乙基二乙醇胺、二甲基氨基乙醇、2-[N,N-二甲基氨基乙氧基]乙醇;N,N',N"_三 (二烷基氨基烷基)六氢三嗪类,例如N,N',N"_三(二甲基氨基丙基)-s-六氢三嗪);以及三 亚乙基