实 施例应理解为仅用于更详细地展示本发明,而不以任何方式限制本发明的内容。
[0129] 以下实施例中,除非另外指明,所有的含量均是重量百分含量,有关所列成分的含 量是经过换算的活性物质的含量。
[0130] 在所述实施例中,将使用下面的牌号和缩写。
[0131] PAA:丙烯酸均聚物的钠盐衍生物,属于聚羧酸盐。Dow Chemical公司产品 Acusol445N〇
[0132] LAS:C10_C13直链烷基苯磺酸钠。
[0133] A0S: α-烯烃磺酸盐,阴离子表面活性剂。
[0134] AES:乙氧基化脂肪醇硫酸盐,脂肪醇主要碳数为C12-C14,平均乙氧化程度为2,阴 离子表面活性剂。
[0135] Κ12:十二烷基硫酸钠,阴离子表面活性剂。
[0136] ΑΕ07:乙氧基化脂肪醇,平均乙氧化程度为7,非离子表面活性剂。
[0137] ΑΕ09:乙氧基化脂肪醇,平均乙氧化程度为9,非离子表面活性剂。
[0138] Τ0-7:乙氧基化异构十三醇,平均乙氧化程度为7,非离子表面活性剂,BASF公司产 品,牌号为Lutensol T0-7。
[0139] XP-80:乙氧基化2-丙基庚醇,平均乙氧化程度为8,非离子表面活性剂,BASF公司 产品,牌号为Lutensol XP-80。
[0140] XL-80:乙氧基化和丙氧基2-丙基庚醇,平均乙氧化程度为8,非离子表面活性剂, BASF公司产品,牌号为Lutensol XL-80。
[0141] MEE:脂肪酸甲酯乙氧基化物,非离子表面活性剂,LION公司产品。
[0142] APG:C8-C14烷基糖苷,非离子表面活性剂,BASF公司产品,牌号为Glucopon650EC。
[0143] LA0:月桂酰胺丙基氧化胺,非离子表面活性剂。
[0144] CAB:椰子油酰胺丙基甜菜碱,两性离子表面活性剂。
[0145] LAB:月桂酰胺丙基甜菜碱,两性离子表面活性剂。
[0146] 蛋白酶:碱性蛋白酶,Novozymes公司产品,牌号为Savinase Ultra 16XL。
[0147] 粘度调节剂:柠檬酸钠。
[0148] 增白剂:4,4 双(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯,荧光增白剂,BASF公司产品,牌号为 CBS-X〇
[0149] 防腐剂:甲基异噻唑啉酮和氯甲基异噻唑啉酮混合物。
[0150] 过氧化物漂白剂:过碳酸钠。
[0151] 丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物钠盐衍生物的制备工艺实施例
[0152] 按表1聚合体系的组成,制备丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物钠盐衍 生物,工艺如下:
[0153] 1)在反应器中加入2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸、RAFT试剂,加60克去离 子水,搅拌至完全溶解;
[0154] 2)升温至60°C,将引发剂溶于5克去离子水中溶解得到引发剂的水溶液;
[0155] 3)向反应器中滴加引发剂溶液,滴加时间控制在10分钟至15分钟,滴加完毕后继 续搅拌反应,温度保持60°C。反应6小时后冷却至室温;
[0156] 4)向反应器中加入10 % NaOH水溶液,调节pH至8 · 5;
[0157] 5)升温至100°C减压旋蒸,去除溶剂得到丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共 聚物钠盐衍生物。
[0158] 表1丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物钠盐衍生物的命名
[0159]
[0160] 丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物钠盐衍生物的分子量大小和分布测 Μ
[0161] 对本发明丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物钠盐衍生物进行分子量大 小和分布的测试,步骤如下:
[0162] 1)采用Aglilent PL aquagel-ΟΗ 30,8μηι凝胶色谱柱进行分子量测试,采用示差 折光检测器(RID)作为检测部件,采用Agilent GPC软件进行结果分析。
[0163] 2)流动相为0.02mol/L的磷酸三钠水溶液,流速为lmL/min,柱温为35°C。分子量标 准品为德国PSS公司(Polymer Standard Service GmbH)的聚丙稀酸标准品,其数均分子量 在1000至20000之间。称取不同分子量聚丙烯酸标准品30毫克于10毫升容量瓶中,加入超纯 水定容至刻度,制得系列标准溶液。
[0164] 3)称取AA-AMPS共聚物钠盐衍生物样品30毫克于10毫升容量瓶中,加入超纯水定 容至刻度,制得样品溶液。
[0165] 4)丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物钠盐衍生物的测试结果如表2所 示。共聚物A、B、C均满足数均分子量为5200至10000,分子量分布为1.60至1.85。
[0166] 表2实施例1-6和对比例1-3的分子量测试结果
[0167]
[0168]
[0169] 洗涤剂组合物的制备工艺实施例1-3和对比例1-3
[0170] 按照下表3组成配制织物洗涤剂组合物A-F,制备步骤如下:
[0171] 1)向配制罐中加入去离子水;
[0172] 2)开动搅拌,加入上述各种表面活性剂,升温至60°C,搅拌至完全溶解;
[0173] 3)撤走热源,加入粘度调节剂,本发明所述的AA-AMPS共聚物钠盐衍生物或用作对 比的组分,搅拌至完全溶解;
[0174] 4)在温度低于45°C,加入荧光增白剂增白剂,香精,色素,防腐剂,搅拌至完全溶 解。
[0175] 表3液体洗涤剂组合物A-F组成
[0176]
[0177]
[0178] 对实施例1-3和对比例1-3中制备的液体洗涤剂组合物A-F进行如下洗涤去污性能 测试。
[0179] 250ppm硬度下去污性能测试方法
[0180] 去污性能测试参照GB/T 13174-2008进行。采用皮脂,蛋白,炭黑三种污布,使用北 京康光光学仪器有限公司WSD-3U荧光白度计测量三种污布洗前白度A。按GB/T 13174-2008配制硬度为250ppm的洗涤用水,其中钙镁离子比例为3:2。
[0181 ] 将实施例1-3和对比例1-3中制备的液体洗涤剂组合物A-F用250ppm的洗涤用水配 制成0.2%的溶液,用中国日用化学工业研究所RHLQ型立式去污机完成1次洗涤,洗涤时间 20min,洗涤温度为30 °C,搅拌速度120转/分钟,将三种污布漂洗,干燥,用WSD-3U荧光白度 计测量三种污布洗后白度W2。白度差值AW计算如下:
[0182] Aff=ff2-ffi〇
[0183] W2:污布的洗后白度,
[0184] W1:污布的洗前白度。
[0185] AW值越小,说明污布洗前洗后白度差值越小,组合物的洗涤效能越差。
[0186] 以对比例1为基准,计算各个所测组合物的去污比值P计算如下:
[0187] P = Affi/Affi,
[0188] AWi:所测组合物的白度差值,
[0189] AWI:对比例1的白度差值。
[0190] 其中P值小于1,说明所测组合物的去污能力小于对比例1,P值大于1,说明所测组 合物的去污能力大于对比例UP值越大,说明所测组合物的去污能力越强。
[0191] 表4是液体洗涤剂组合物A-F的去污结果。
[0192] 表4液体洗涤剂组合物去污结果
[0193]
[0195]由表4可见,对比例3的综合去污性能最差,说明丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基 磺酸共聚物钠盐衍生物(实施例1-3,对比例2),丙烯酸均聚物钠盐衍生物(对比例1)均有正 面的助洗效能。和对比例1和2相比,采用符合本发明所述的AA-AMPS共聚物钠盐的三个实施 例均具有明显更好的蛋白污垢去除能力。和对比例1和2相比,三个实施例对于炭黑污垢和 皮脂污垢的去除能力是相近的。说明在250ppm硬度的水质环境之下,本发明实施例1-3具有 明显优于对比例1-3的蛋白污垢去除能力,和更佳的综合去污效果。
[0196] 对实施例1-3和对比例1-3制备的液体洗涤剂组合物A-F进行如下抗污垢沉积性能 测试。
[0197] 抗污垢沉积性能测试方法
[0198] 采用符合GB/T 7568.2-2008的聚酯织物和棉织物。使用北京康光光学仪器有限公 司WSD-3U荧光白度计测量两种织物的洗前白度W' i。
[0199] 污垢为油炭污垢,配制步骤如下:
[0200] 1)将20g炭黑分散在70g去离子水中,加入7.5g植物油,2.5g矿物油,用IKA公司IKA T25均质机(带S25N-18G均质刀具)均质20分钟,得到100g油炭污垢。
[0201] 2)按GB/T 13174-2008配制硬度为250ppm的洗涤用水,其中钙镁离子比例为3:2。
[0202] 3)在保持搅拌的情况下,将10g油炭污垢分散在1L洗涤用水中,迅速加入2g实施例 2制备的液体洗涤剂组合物,加入待洗织物。
[0203]用中国日用化学工业研究所RHLQ型立式去污机,洗涤时间20min,洗涤温度为30 °C,搅拌速度120r/min,将两种织物漂洗,干燥,用WSD-3U荧光白度计测量、记录织物洗后白 度W'2。白度差值AW'计算如下:
[0204] zvr=w,2-w,lo
[0205] W'2:织物的洗后白度,
[0206] W'i:织物的洗前白度。
[0207] AW'值越大,说明织物在洗涤过程受到油泥污垢的污染越严重,组合物的抗污垢 沉积效能越差。
[0208] 以对比例1为基准,计算各个所测组合物抗污沉积比值R计算如下:
[0209] R = Ari/Ari,
[0210] AW'i:所测组合物的白度差值,
[0211] AW'i:对比例1的白度差值。
[0212] 其中R值大于1,说明所测组合物的抗污垢沉积能力小于对比例1,R值小于1,说明 所测组合物的抗污垢沉积能力大于