"指水质的硬度为250ppm，350ppm，500ppm。
[0041 ] "高硬度"指水质的硬度高于250ppm。
[0042] 洗涤剂组合物
[0043] 本发明的术语"洗涤剂组合物"是指织物洗涤剂组合物，具体选自由下列组成的 组:液体织物洗涤剂组合物，固体织物洗涤剂组合物，片剂/单位剂型的织物洗涤剂组合物。
[0044] 本发明的洗涤剂组合物通过和需要接触的底物（即织物制品）在水中相接触，从而 将底物表面的污渍去除，达到清洁底物表面的目的。
[0045] 丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物钠盐衍生物 [0046]本发明以AA-AMPS聚合物表示丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸的共聚物。 AA-AMPS聚合物的钠盐衍生物代表丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸的共聚物钠盐衍 生物。AA-AMPS聚合物的钠盐衍生物同时含有磺酸根基团和羧酸根基团，这两种基团都是亲 水性良好的基团。
[0047]这种含有两种亲水性基团的聚合物被称为双亲水性聚合物(Double Hydrophilic Polymer)。这类聚合物可以解决聚羧酸的某些性能上的缺点。双亲水性聚合物是指含有两 种不同类型的亲水性基团的聚合物。一方面，分子中一种亲水性结构单元可以和基质表面 发生强烈的相互作用，将共聚物锚定在基质的表面;另一方面，分子中另外一种亲水性结构 单元基本上不会和基质表面作用，从而保证聚合物充分的亲水性能，也能一定程度上减少 和抑制聚合物构象从伸展转变为紧缩，以保障聚合物可以较大限度地发挥络合，分散性能。 在某种程度而言，双亲水性聚合物有点类似类似传统意义的表面活性剂，能起到稳定，分散 水溶液中的络合物、微粒的作用。
[0048]目前，市售的的双亲水聚合物简述如下：Dow公司Acusol 587、588是固含量30至 40%的含羧酸根和磺酸根的共聚物，分子量在12000至13000。建议使用领域是洗衣粉，尤其 针对不溶性的多磷酸钙和硅酸盐的晶体生长有显著地抑制作用。此外，Acusol系列的羧酸 盐和磺酸盐共聚物还可以用在餐具洗涤剂组合物中，对于减少玻璃和硬表面物件干燥过程 中表面水膜的形成有促进作用。Dow公司Acumer系列是固含量35至45%的含羧酸根和磺酸 根的共聚物，用于水处理领域。有Acumer2000，Acumer2100，Acumer3100等几个牌号。 Acumer2000是羧酸盐和磺酸盐的二元共聚物，Acumer3100是羧酸盐和磺酸盐，非离子型单 体的三元共聚物。主要功能是有效分散磷酸盐、锌盐、氧化铁等金属化合物的沉淀，对于碳 酸钙的分散也有一定的正面作用。
[0049] 已发现，丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物钠盐衍生物的组成、分子量 大小及分布对其助洗去污性能有明显的影响。基于以上发现，本发明选择共聚物的钠盐衍 生物满足以下条件：
[0050] 1)共聚物中2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸结构单元的质量占丙烯酸和2-丙烯酰 胺-2-甲基丙基磺酸结构单元总质量的40%至70%，
[0051 ] 2)共聚物钠盐衍生物的数均分子量为5200至10000，
[0052] 3)共聚物钠盐衍生物的分子量分布为1.60至1.85。
[0053]发明人发现丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物钠盐衍生物可以有效地 增强洗涤剂组合物对蛋白污垢的去除能力。丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物 钠盐衍生物的添加量可为0.01 %至5%，以组合物重量计算。基于成本和达到期望程度的洗 涤性能的考虑，其用量不超过10%，为0.01 %至5%，优选为0.3%至3%，更优选为0.5%至 2%〇
[0054] 丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物钠盐衍生物的分子量及其分子量分 迮
[0055] 聚合物是一系列分子量大小不一的，具有相同结构单元的同系物组成的混合物。 聚合物的平均分子量是一个统计数值。以分子数目平均的聚合物的分子量称为数均分子 量，以Μη表不。以质量平均的聚合物的分子量称为重均分子量，以Mw表不。
[0056] 丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物钠盐衍生物作为一种聚合物，同样 存在一系列分子量大小不一的同系物，其平均分子量是一个统计数值。
[0057] 聚合物中同系物分子量相互之间的差异用分子量分布(D)表征。D值计算如下：
[0058]
[0059] 聚合物的D值一般均大于1.0』值越小，说明聚合物中的同系物相互之间分子量差 异越接近;D值越大说明同系物相互之间分子量差异越大。
[0060] 本发明选择的丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物钠盐衍生物数均分子 量在5000至10000之间，分子量分布(D值)在1.60至1.85。
[0061] 丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物钠盐衍生物的分子量及其分布的测 试方法
[0062]本发明选择凝胶排阻色谱法(GPC)测定丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共 聚物钠盐衍生物的分子量大小和分布。具体是采用水相GPC进行分子量测定。
[0063]水相是指GPC测试采用水作为流动相。采用示差折光检测器(RID)检测。
[0064] 本发明采用德国PSS公司（Polymer Standard Service GmbH)的聚丙稀酸分子量 标准品，标准品的数均分子量在1000至20000之间。
[0065] 表面活性剂体系
[0066]本发明涉及的洗涤剂组合物除了丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物钠 盐衍生物外，还包含表面活性剂体系。合适的表面活性剂体系包括，但不限制于：阴离子表 面活性剂，非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性离子表面活性剂，双子型表面活性 剂的一种及其多种的混合物。优选的表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和非离子表面 活性剂的混合物。
[0067] 阴离子表面活性剂
[0068]阴离子表面活性剂的含量为洗涤剂组合物的0.01%至30%，以洗涤剂组合物总重 量计算。
[0069] 阴离子表面活性剂选自磺酸盐型表面活性剂，羧酸盐型表面活性剂，硫酸盐型表 面活性剂的一种或多种的混合物;优选自烷基苯磺酸盐，C8至C18的烷基硫酸盐，C8至C18的 乙氧基化脂肪醇硫酸盐，烯烃磺酸盐，脂肪酸烷基酯磺酸盐，C8至C18的脂肪酸盐，乙氧基 化脂肪醇醚羧酸盐的一种，以及它们的混合物。
[0070] 在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物优选含有烷基苯磺酸盐及其衍生 物。所述烷基苯磺酸盐满足如下通式：
[0071]
[0072] 其中R1是碳数为6至24的烷基，Μ+为阳离子，例如钾离子、钠离子、铵离子等。R1可 以是直链的烷基，也可以是支链的烷基;可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱 和双键的烷基。进一步优选R1是碳数为8至18的直链烷基。合适的例子是十二烷基苯磺酸 钠。
[0073]在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物含有乙氧基化的脂肪醇硫酸盐。 乙氧基化脂肪醇硫酸盐是乙氧基化物脂肪醇的衍生物，具有如下通式：
[0074]
[0075]其中R1是碳数为6至24的烷基；X为0.5至30;其中Μ+为阳离子，例如钾离子、钠离 子、铵离子等。R1可以是直链的烷基，也可以是支链的烷基;可以是饱和的烷基，也可以是含 有一个或多个不饱和双键的烷基。优选R1是碳数为8至18的直链烷基。X代表平均乙氧基化 程度，为0.5至30，优选0.5至10，更优选0.5至3。合适例子是BASF公司的Texapon Ν70。
[0076] 在一些实施方案中，含有烷基硫酸盐，烷基链段可以为直链，也可以为支链的，可 以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。优选烷基碳数为6至24的烷 基硫酸盐，进一步优选碳数为8至18的烷基硫酸盐。合适的例子是十二烷基硫酸纳。
[0077] 在一些实施方案中，含有α-烯烃磺酸盐，具有如下通式：
[0078]
[0079]其中a为0至2，办是碳数为6至24的烷基，优选办是碳数为8至18的烷基。
[0080]在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物含有脂肪酸盐，优选碳数为8个至 18个的脂肪酸盐。脂肪酸的烷基链段可以为直链，也可以为支链的，可以是饱和的烷基，也 可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。脂肪酸盐可以是单一组成，也可以是多种脂肪 酸组成的混合物。合适的例子是油酸钠，月桂酸钠。所述脂肪酸盐还包含乙氧基化脂肪醇醚 羧酸盐，脂肪醇的碳数优选8个至18个，平均乙氧基化程度优选为2.0至10。
[0081]所述阴离子表面活性剂混合物还可以包含烷基二磺酸钠或其衍生物的一种及多 种混合物，优选烷基二苯醚二磺酸钠，合适例子是十二烷基二苯醚二磺酸钠盐，DOW公司的 Dowfax系列产品。还可以含有脂肪酸烷基酯硫酸盐，优选为脂肪酸甲酯硫酸盐(MES)，脂肪 酸碳数优选8至18个。还可以包含磺基琥珀酸盐，优选为脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯 二钠盐，脂肪醇碳数优选8至18个，平均乙氧基化程度优选为2.0。
[0082] 非离子表面活性剂
[0083]非离子表面活性剂的含量为洗涤剂组合物的0.01%至30%，以洗涤剂组合物总重 量计算。
[0084] 非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物，烷基多糖苷，脂肪酸烷氧基化物，脂肪 酸乙氧基化物，脂肪酸烷基醇酰胺，乙氧基化失水山梨酸醇酯的一种以及它们的混合物。
[0085] 在一些实施方案中，非离子表面活性剂混合物优选含有脂肪醇烷氧基化物，所述 脂肪醇烷氧基化物具有以下通式：
[0086]
[0087] 其中，η为6至24;x为0.5至30，y为0至10。
[0088] 所述的脂肪醇烷氧基化物是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的 产物，基本上是混合物。脂肪醇包括直链醇或支链的异构醇。烷氧基团包括乙氧基团和丙氧 基团。脂肪醇优选碳数为8至18的脂肪醇，优选的醇包括但不限制于己醇，辛醇，癸醇，2-乙 基已醇，3-丙基庚醇，月桂醇，异三癸醇，十三烷醇，十四烷醇，十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、 异硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇的一种及其混合物。平均乙氧基化程度X优选2至12。优选例 子是SHELL公司NE0D0L系列直链脂肪醇乙氧基化物产品，