脂含量过低;可见，以 上不符合要求的实施例对应的失效时间也都较短，耐高温回弹性不好。
[0349] 而其它各实施例中的可固化组合物均符合本发明的要求，故其失效时间都在4个 小时以上，很多可通过8小时测试，还有部分可通过24小时测试。这表明，在用于形成丙烯酸 酯压敏粘合剂的可固化组合物中，若加入符合特定条件的（甲基）丙烯酸酯聚合物增粘树 月旨，以及至少两种符合特定条件的非（甲基)丙烯酸酯聚合物的已知增粘树脂，则可大幅提 尚广品压敏粘合剂的耐尚温回弹性。
[0350] 而在以上符合要求的实施例中，使用T3、T4(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的实 施例整体上具有更好的耐高温回弹性，几乎都可通过8小时测试，还有很多可通过24小时测 试，这是因为这两种（甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂具有最优选的重均分子量(20000道尔 顿至50000道尔顿)和玻璃化转变温度(大于或等于40°C)。
[0351] 尤其是，在同样使用T3(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的情况下，符合要求的实 施例1、3、4、5、6(实施例2(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的用量超出了范围）的失效时间 明显长于对比例C1-C4的失效时间，这表明：同时使用两种非（甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树 脂可比单独使用一种非（甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂大大改善压敏粘合剂的耐高温回 弹性。
[0352] 而其它使用Τ1、Τ2、Τ5等（甲基）丙烯酸酯聚合物增粘树脂的、符合要求的实施例 中，耐高温回弹性相对稍差，这是因为这些（甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的重均分子量、 玻璃化转变温度不是处于最优选的范围；但同时，这些实施例的压敏粘合剂的耐高温回弹 性整体上也均优于对比例。由此可见，（甲基）丙烯酸酯聚合物增粘树脂的重均分子量和玻 璃化转变温度越符合优选条件，则相应压敏粘合剂的耐高温回弹性就越好。
[0353] 2)对比例C5和实施例25-31
[0354] 在1夸脱广口玻璃瓶中加入由100重量份的可聚合单体形成的S2浆液聚合物，之后 按照下表加入其它原料，避光搅拌至均匀溶解，形成对比例C5和实施例25-31的可固化组合 物。
[0355] 表6、对比例C5和实施例25-31的可固化组合物的组成（用量均为重量份）
[0356]
[0357] 将上述各可固化组合物涂布于厚度0.05毫米的两张 CP Film Τ10 PET透明离型膜 (Solutia公司，密苏里州，美国）中间，控制胶膜厚度在0.075毫米，用上述低强度紫外光照 射5分钟至10分钟，达到完全聚合。
[0358]剥掉其中一侧的离型膜，覆上一层厚度为0.013毫米的透明PET膜(佛山杜邦鸿基 薄膜有限公司，佛山市，中国），贴合前用Softal电晕机(汉堡，德国）对PET膜进行双面电晕 处理，使表面能大于52达因/厘米;在该PET膜的未贴胶膜的面再覆上另一层上述胶膜(也剥 掉了一侧的离型膜），用重量为2公斤的橡胶辊手工压合，以确保胶膜和PET基材完全贴合； 得到总厚度为0.16毫米的、以PET膜为背衬的双面胶带。
[0359] 将双面胶带在23 ± 2°C的温度和50 ± 5 %的相对湿度下放置一天，之后进行耐高温 回弹性测试，具体测试结果如下表所示。
[0360]表7、对比例C5和实施例25-31的耐高温回弹性测试结果 Γη从 1?
[0362] ~可见，对比例C5中只有一种非（甲基
）丙烯酸酯聚合物的增粘树脂，故其耐高温回, 弹性差。
[0363] 实施例27、29、30中，使用的分别是Τ7、Τ9、Τ10(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂，其 中Τ7(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的重均分子量过大，Τ9、Τ10(甲基)丙烯酸酯聚合物增 粘树脂的玻璃化转变温度过低，因此其对应的压敏粘合剂的耐高温回弹性均不可通过8小 时测试。
[0364] 而以上符合要求的其它各实施例均可通过8小时测试，且大部分可通过24小时测 试，这表明对于符合本发明要求的可固化组合物，由其形成的压敏粘合剂具有良好的耐高 温回弹性。
[0365] 3)对比例C6和实施例32、33
[0366] 在1夸脱广口玻璃瓶中加入由100重量份的可聚合单体形成的S3浆液聚合物，之后 按照下表加入其它原料，避光搅拌至均匀溶解，形成对比例C6和实施例32、33的可固化组合 物。
[0367] 表8、对比例C6和实施例32、33的可固化组合物的组成（用量均为重量份）
[0368]
[0369] 将上述各可固化组合物涂布于厚度0.05毫米的两张 CP Film Τ10 PET透明离型膜 (Solutia公司，密苏里州，美国）中间，控制胶膜厚度在0.1毫米，用上述低强度紫外光照射5 分钟至10分钟，达到完全聚合。
[0370] 剥掉其中一侧的离型膜，覆上一层厚度为0.2毫米的黑色PE(Polyethylen e，聚乙 烯)泡棉(湖北祥源新材科技有限公司，孝感市，湖北省，中国），贴合前用Softal电晕机(汉 堡，德国）对PE膜进行双面电晕处理，使表面能大于52达因/厘米;在该PE膜的未贴胶膜的面 再覆上另一层上述胶膜(也剥掉了一侧的离型膜），使用重量为2公斤的橡胶辊手工压合，以 确保胶膜和PE基材完全贴合;得到总厚度为0.4毫米的、以PE膜为背衬的双面胶带。
[0371] 将双面胶带在23 ± 2°C的温度和50 ± 5 %的相对湿度下放置一天，之后进行耐高温 回弹性测试，具体测试结果如下表所示。
[0372] 表9、对比例C6和实施例32、33的耐高温回弹性测试结果
[0373]
[0374] 可见，对比例C6中只有一种非（甲基）丙烯酸酯聚合物的增粘树脂，故其耐高温回 弹性差。
[0375] 实施例33中，使用的是玻璃化转变温度过低的T11(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树 月旨，故其压敏粘合剂的耐高温回弹性不好。
[0376] 符合要求的实施例32则可通过8小时测试，24小时回弹高度也只有1毫米，这表明 对于符合本发明要求的可固化组合物，由其形成的压敏粘合剂具有良好的耐高温回弹性。
[0377] 4)对比例C7、C8和实施例34
[0378]在1夸脱广口玻璃瓶中加入由100重量份的可聚合单体形成的S4浆液聚合物，之后 按照下表加入其它原料，避光搅拌至均匀溶解，形成对比例C7、C8和实施例34的可固化组合 物。
[0379] 表10、对比例C7、C8和实施例34的可固化组合物的组成（用量均为重量份）
[0380]
[0381] 将上述各可固化组合物涂布于厚度0.05毫米的两张 CP Film T10 PET透明离型膜 (Solutia公司，密苏里州，美国）中间，控制胶膜厚度在0.025毫米，用上述低强度紫外光照 射5分钟至10分钟，达到完全聚合。
[0382]剥掉其中一侧的离型膜，覆上一层厚度为0.1毫米的黑色PE泡棉(湖北祥源新材科 技有限公司，孝感市，湖北省，中国），贴合前用Softal电晕机(汉堡，德国）对PE膜进行双面 电晕处理，使表面能大于52达因/厘米；在该PE膜的未贴胶膜的面再覆上另一层上述胶膜 (也剥掉了一侧的离型膜），使用重量为2公斤的橡胶辊手工压合，以确保胶膜和PE基材完全 贴合;得到总厚度为〇. 15毫米的、以PE膜为背衬的双面胶带。
[0383] 将双面胶带在23 ± 2°C的温度和50 ± 5 %的相对湿度下放置一天，之后进行耐高温 回弹性测试，具体测试结果如下表所示。
[0384] 表11、对比例C7、C8和实施例34的耐高温回弹性测试结果
[0385]
[0386] 可见，对比例C7中只有一种非（甲基)丙烯酸酯聚合物的增粘树脂，对比例C8中无 (甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂，故二者的耐高温回弹性都较差。
[0387] 而符合要求的实施例34则可通过8小时测试，这表明对于符合本发明要求的可固 化组合物，由其形成的压敏粘合剂具有良好的耐高温回弹性。
[0388] 6)实施例35-38
[0389] 在1夸脱广口玻璃瓶中加入由100重量份的可聚合单体形成的S5浆液聚合物，之后 按照下表加入其它原料，避光搅拌至均匀溶解，形成实施例35、36的可固化组合物。
[0390]在1夸脱广口玻璃瓶中加入由100重量份的可聚合单体形成的S6浆液聚合物，之后 按照下表加入其它原料，避光搅拌至均匀溶解，形成实施例37、38的可固化组合物。
[0391] 表12、实施例35-38的可固化组合物的组成（用量均为重量份）
[0392]
[0393] 将上述各可固化组合物涂布于厚度0.05毫米的两张 CP Film T10 PET透明离型膜 (Solutia公司，密苏里州，美国）中间，控制胶膜厚度在0.05毫米，用上述低强度紫外光照射 5分钟至10分钟，达到完全聚合，直接以压敏粘合剂的胶膜作为双面胶带产品。
[0394] 将胶膜在23 ± 2°C的温度和50 ± 5 %的相对湿度下放置一天，之后进行耐高温回弹 性测试，具体测试结果如下表所示。
[0395] 表13、实施例35-38的耐高温回弹性测试结果
[0396]
[0397] 可见，实施例35-38中使用的是浆液聚合物S5、S6,这两种浆液聚合物中的酸官能 的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体(AA)的含量都超出了预定范围（含量过高），故其属 于不合格的产品；相应的，这些实施例的压敏粘合剂的失效时间都很短，表示酸官能的具有 至少一个烯键的非酯不饱和单体含量过高时会影响耐高温回弹性。
[0398]
[0399] 通过以上的各对比例和实施例可以得知，在特定的用于形成（甲基)丙烯酸酯压敏 粘合剂的可固化组合物(包括（甲基）丙烯酸酯单体，还可包括（甲基）丙烯酸酯共聚物）中， 通过添加一定量的具有特定成分、特定重均分子量、特定玻璃化转变温度的丙稀酸酯聚合 物增粘树脂，以及一定量的具有特定软化点温度的至少两种非丙烯酸酯聚合物的增粘树 月旨，可使其形成的压敏粘合剂具有优异的耐高温回弹性。
[0400] 可以理解的是，以上实施方式仅仅是为了说明本发明的原理而采用的示例性实施 方式，然而本发明并不局限于此。对于本领域内的普通技术人员而言，在不脱离本发明的精 神和实质的情况下，可以做出各种变型和改进，这些变型和改进也视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种可固化组合物，其中，包括： 单体组分，包括至少两种可聚合单体，所述可聚合单体包括非叔醇的（甲基）丙烯酸酯 单体、酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体； (甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂，其重均分子量在10000道尔顿至60000道尔顿之间， 玻璃化转变温度大于或等于20°C ; 非（甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分，其包括至少两种非（甲基)丙烯酸酯聚合物的 增粘树脂，且其中有至少部分非（甲基)丙烯酸酯聚合物的增粘树脂的软化点温度大于或等 于 130。。。2. 根据权利要求1所述的可固化组合物，其中，所述非（甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂 组分包括至少两种分别选自以下不同类树脂中的增粘树脂： 氢化松香树脂类增粘树脂、氢化萜烯酚醛树脂类增粘树脂、氢化石油树脂类增粘树脂、 碳氢树脂类增粘树脂。3. 根据权利要求1所述的可固化组合物，其中， 所述（甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂由包括至少两种可聚合单体的原料共聚形成，所 述可聚合单体包括非叔醇的（甲基)丙烯酸酯单体、酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱 和单体。4. 根据权利要求3所述的可固化组合物，其中，在用于形成所述（甲基）丙烯酸酯聚合物 增粘树脂的可聚合单体中， 所述非叔醇的（甲基)丙烯酸酯单体的重量百分含量在59.5%至99.5%之间； 所述酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体的重量百分含量在0.5 %至15 %之 间。5. 根据权利要求1所述的可固化组合物，其中，还包括以下组分中的任意一种或多种： 光引发剂； 交联剂。6. 根据权利要求1所述的可固化组合物，其中，还包括： (甲基）丙烯酸酯共聚物，其由包括至少两种可聚合单体的原料共聚形成，所述可聚合 单体包括:非叔醇的（甲基)丙烯酸酯单体、酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体； 所述（甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量在500000道尔顿至10000000道尔顿之间。7. 根据权利要求6所述的可固化组合物，其中， 相对于单体组分和用于形成所述（甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合单体的总重量，所述 (甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的重量比例在5%至18%之间。8. 根据权利要求6所述的可固化组合物，其中， 相对于单体组分和用于形成所述（甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合单体的总重量，所述 非（甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分的重量比例在8%至18%之间。9. 根据权利要求6所述的可固化组合物，其中， 相对于单体组分和用于形成所述（甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合单体的总重量，所述 非（甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分中软化点温度大于或等于130°C的非（甲基)丙烯酸 酯聚合物的增粘树脂的重量比例大于或等于6%。10. 根据权利要求6所述的可固化组合物，其中， 所述单体组分和所述（甲基)丙烯酸酯共聚物构成浆液聚合物； 所述浆液聚合物由包括至少两种可聚合单体的原料部分共聚形成，所述可聚合单体包 括非叔醇的（甲基)丙烯酸酯单体、酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体。11. 根据权利要求10所述的可固化组合物，其中，用于形成所述浆液聚合物的可聚合单 体中， 所述非叔醇的（甲基)丙烯酸酯单体的重量百分含量在84%至99%之间； 所述酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体的重量百分含量在1 %至4%之间。12. -种压敏粘合剂，由可固化组合物固化形成，所述可固化组合物包括： 单体组分，包括至少两种可聚合单体，所述可聚合单体包括非叔醇的（甲基）丙烯酸酯 单体、酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体； (甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂，其重均分子量在10000道尔顿至60000道尔顿之间， 玻璃化转变温度大于或等于20°C ; 非（甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分，其包括至少两种非（甲基)丙烯酸酯聚合物的 增粘树脂，且其中有至少部分非（甲基)丙烯酸酯聚合物的增粘树脂的软化点温度大于或等 于 130。。。13. -种胶带，包括压敏粘合剂，所述压敏粘合剂由可固化组合物固化形成，所述可固 化组合物包括： 单体组分，包括至少两种可聚合单体，所述可聚合单体包括非叔醇的（甲基）丙烯酸酯 单体、酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体； (甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂，其重均分子量在10000道尔顿至60000道尔顿之间， 玻璃化转变温度大于或等于20°C ; 非（甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分，其包括至少两种非（甲基)丙烯酸酯聚合物的 增粘树脂，且其中有至少部分非（甲基)丙烯酸酯聚合物的增粘树脂的软化点温度大于或等 于 130。。。14. 一种粘合制品，包括第一部件，所述第一部件的至少部分表面上粘结有压敏粘合 剂，所述压敏粘合剂由可固化组合物固化形成，所述可固化组合物包括： 单体组分，包括至少两种可聚合单体，所述可聚合单体包括非叔醇的（甲基）丙烯酸酯 单体、酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体； (甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂，其重均分子量在10000道尔顿至60000道尔顿之间， 玻璃化转变温度大于或等于20°C ; 非（甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分，其包括至少两种非（甲基)丙烯酸酯聚合物的 增粘树脂，且其中有至少部分非（甲基)丙烯酸酯聚合物的增粘树脂的软化点温度大于或等 于 130。。。
【专利摘要】本发明提供一种可固化组合物、压敏粘合剂、胶带、粘合制品，属于丙烯酸酯压敏粘合剂技术领域。本发明的可固化组合物形成的压敏粘合剂具有良好的耐回弹性，尤其是耐高温回弹性。该可固化组合物包括：单体组分，包括至少两种可聚合单体，可聚合单体包括非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体、酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体；(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂，其重均分子量在10000道尔顿至60000道尔顿之间，玻璃化转变温度大于或等于20℃；非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分，其包括至少两种非(甲基)丙烯酸酯聚合物的增粘树脂，且其中有至少部分非(甲基)丙烯酸酯聚合物的增粘树脂的软化点温度大于或等于130℃。
【IPC分类】C08L57/02, C08F222/38, C09J133/08, C08L61/14, C08L33/08, C08F220/18, C09J7/02, C08F226/06, C08F220/06
【公开号】CN105647087
【申请号】
【发明人】张文杰
【申请人】3M创新有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年1月13日