可固化组合物、压敏粘合剂、胶带、粘合制品的利记博彩app_3

文档序号:9881420阅读:来源:国知局
于上述的非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体、酸官能的具有至少一个烯键的 非酯不饱和单体、非酸官能的烯键式不饱和极性单体。
[0131] 在用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的可聚合单体中,乙烯基单体的重量 百分含量在小于或等于5%。
[0132] 也就是说,在每100重量份的用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的可聚合 单体中,该乙烯基单体优选占0重量份至5重量份(0表示可不含)。具体的,该乙烯基单体可 以不含,或至少占1重量份;而该乙烯基单体至多可占5重量份,或至多占4重量份,或至多占 3重量份。
[0133] 其中,以上的非酸官能的烯键式不饱和极性单体和乙烯基单体是可选的组分,即 用于(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的可聚合单体中可不包括它们,但作为改善(甲基)丙 烯酸酯聚合物增粘树脂性能的备选组分,将它们用于(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂中是 已知的。
[0134] 3)用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的原料中的其它组分
[0135] 在用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的原料中,还可包括以下组分中的任 意一种或多种:
[0136] 链转移剂;
[0137] 附加光引发剂。
[0138] 应当理解,以上组分并不是用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的可聚合单 体,故其用量不是可聚合单体的一部分,而是相对可聚合单体的用量外加的;但由于(甲基) 丙烯酸酯聚合物增粘树脂是基本完全聚合的,故这些组分会固化在(甲基)丙烯酸酯聚合物 增粘树脂中,因此其用量是(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的用量的一部分。
[0139] 下面对具体的可选组分进行介绍。
[0140] (1)链转移剂
[0141] 可见,在基本完全聚合的情况下,(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂必须具有特定 的重均分子量和玻璃化转变温度(Tg),因此可在用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂 的原料中加入链转移剂,以调节其产品的重均分子量。
[0142] 具体的,可用的链转移剂的包括但不限于:四溴化碳、醇、硫醇中的任意一种或多 种;优选的链转移剂可为异辛基硫代甘醇酸酯、四溴化碳、叔-十二烷基硫醇中的任意一种 或多种。
[0143] 优选的,相对于用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的可聚合单体的总重 量,链转移剂的重量比例在〇. 〇 1 %至5 %之间。
[0144] 也就是说,当用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的可聚合单体为100重量 份时,链转移剂用量优选在〇.〇1至5重量份。具体的,该链转移剂用量至少可为0.01重量份, 或至少为〇. 02重量份,或至少为0.03重量份,或至少为0.1重量份;而该链转移剂用量至多 可为5重量份,或至多为3重量份,或至多为2.5重量份,或至多为2重量份。
[0145] (2)附加光引发剂
[0146] 也就是说,该(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂优选是通过光聚合得到的,故其中 可含有附加光引发剂,附加光引发剂用于在紫外光照射下产生自由基,从而引发聚合反应。
[0147] (甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂采用光引发的优点在于,这样可固化组合物和压 敏粘合剂的整个制备过程中可都不使用溶剂,也不用加热,从而其能耗低、速度快、效率高、 无污染。
[0148] 其中,可用的附加光引发剂包括但不限于:苯偶姻醚,如苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙 醚;取代的苯乙酮,如2,2_二甲氧基苯乙酮;二甲氧基羟基苯乙酮;取代的α-酮醇,如2-甲 基-2-羟基苯丙酮;芳族磺酰氯,如2-萘-磺酰氯;光敏肟,如1-苯基-1,2-丙二酮-2-( 0-乙氧 基-羰基)肟;1-羟基环己基苯基酮;1-[4-(2_羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮;(4-甲硫基苯甲酰基)-1-甲基-1-吗啉基乙烷;(4-吗啉基苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基 氨基丙烷;(4-吗啉基苯甲酰基)-1-(4-甲基苄基)-1-二甲基氨基丙烷;二(2,4,6_三甲基苯 甲酰基)苯基氧化膦;1-羟基环己基苯甲酮中的任意一种或多种。其中,特别优选的附加光 引发剂是取代的苯乙酮。
[0149] 优选的,相对于用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的可聚合单体的总重 量,附加光引发剂的重量比例在0.005%至5%之间。
[0150] 也就是说,当用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的可聚合单体为100重量 份时,附加光引发剂用量在0.005重量份至5重量份。具体的,附加光引发剂用量至少可为 0.005重量份,或至少为0.03重量份,或至少为0.05重量份;而该附加光引发剂用量至多可 为5重量份,或至多为3重量份,或至多为2重量份。
[0151] 应当理解,此处的附加光引发剂的量是包括在(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂的 量中的,而不是可固化组合物中的光引发剂的一部分。
[0152 ] 3、非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分
[0153] 非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分包括至少两种非(甲基)丙烯酸酯聚合物 的增粘树脂,且其中有至少部分非(甲基)丙烯酸酯聚合物的增粘树脂的软化点温度大于或 等于130°C。
[0154] 也就是说,本发明的可固化组合物中,除(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂外,还含 有至少两种其它已知的、不属于(甲基)丙烯酸酯聚合物的,且该增粘树脂中有至少部分软 化点温度大于或等于130°C
[0155] 优选的,非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分包括至少两种分别选自以下不同 类树脂中的增粘树脂:氢化松香树脂类增粘树脂、氢化萜烯酚醛树脂类增粘树脂、氢化石油 树脂类增粘树脂、碳氢树脂类增粘树脂。
[0156] 也就是说,以上的非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分中的多种增粘树脂优选 至少分别属于以上四类增粘树脂中的两类或更多类,或者说非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘 树脂组分中优选包括从以上四类增粘树脂中的两类或更多类中选取的增粘树脂(当然不同 类的增粘树脂必然不同种);例如,非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分可包括一种氢化 松香树脂类增粘树脂和一种氢化萜烯酚醛树脂类增粘树脂。当然,此处只是举出了部分可 选的增粘树脂的类型,若非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分中还包括其它类的非(甲 基)丙烯酸酯聚合物的增粘树脂,也是可行的。
[0157] 其中,相对于单体组分和用于形成(甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合单体的总重量 (即用于形成浆液聚合物可聚合单体的总重量),非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分的 重量比例在8%至18%之间,优选在8%至15%之间。
[0158] 也就是说,在可固化组合物中,相对于每100重量份的用于形成浆液聚合物的可聚 合单体(即单体组分和用于形成(甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合单体),以上非(甲基)丙烯 酸酯聚合物增粘树脂组分的总量在8重量份至18重量份之间,优选在8重量份至15重量份之 间。具体的,以上非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分的总量至少可为8重量份,或至少 为10重量份;而该非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分至多可为18重量份,或至多为15 重量份,或至多为14重量份。
[0159] 其中,相对于单体组分和用于形成(甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合单体(即用于 形成浆液聚合物的可聚合单体)的总重量,非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分中每种 增粘树脂的重量比例大于或等于1 %。
[0160] 也就是说,在可固化组合物中,相对于每100重量份的用于形成浆液聚合物的可聚 合单体(即单体组分和用于形成(甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合单体),以上非(甲基)丙烯 酸酯聚合物增粘树脂组分中的每种增粘树脂至少应达到1重量份,优选应达到2重量份,更 优选应达到3重量份。
[0161] 同时,以上非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分中,有至少部分非(甲基)丙烯 酸酯聚合物的增粘树脂的软化点温度大于或等于130°C。
[0162] 也就是说,在非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分中,至少有部分非(甲基)丙 烯酸酯聚合物的增粘树脂的软化点温度大于或等于130°C,从而保证由可固化组合物形成 的压敏粘合剂具有优异的耐高温回弹性。当然,如果非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组 分中的全部非(甲基)丙烯酸酯聚合物的增粘树脂都具有大于或等于130°C的软化点,也是 可行的。
[0163] 其中,相对于单体组分和用于形成(甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合单体(即用于 形成浆液聚合物的可聚合单体)的总重量,非(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂组分中软化 点温度大于或等于130°C的非(甲基)丙烯酸酯聚合物的增粘树脂的重量比例大于或等于 6%,更优选在8%至14%之间。
[0164] 也就是说,在可固化组合物中,相对于每100重量份的用于形成浆液聚合物的可聚 合单体(即单体组分和用于形成(甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合单体),以上软化点温度大 于或等于130°C的非(甲基)丙烯酸酯聚合物的增粘树脂的用量至少为6重量份,且优选为8 重量份至14重量份。具体的,以上软化点温度大于或等于130°C的非(甲基)丙烯酸酯聚合物 的增粘树脂的用量至少可为6重量份,或至少为7重量份,或至少为8重量份;而该软化点温 度大于或等于130°C的非(甲基)丙烯酸酯聚合物的增粘树脂的用量至多可为14重量份,或 至多为13重量份,或至多为12重量份。
[0165] 4、光引发剂
[0166] 优选的,本发明的可固化组合物是光引发的,故其中可含有光引发剂。光引发剂用 于在紫外光照射下产生自由基,从而使引发聚合反应。光引发过程中不使用额外的有机溶 剂(即除可聚合单体之外的溶剂),从而使得整个生产过程中基本上无废水、废气污染,更环 保、效率高;而且,光引发中使用紫外光引发聚合,故其一方面不要加热,简便易行、能耗低、 效率高;另一方面,当关掉紫外光光源并通入空气时,可立即终止反应,故其产品的粘度、单 体转化率、重均分子量等可准确控制。
[0167] 其中,具体可用的光引发剂包括但不限于:苯偶姻醚,如苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙 醚;取代的苯乙酮,如2,2_二甲氧基苯乙酮;二甲氧基羟基苯乙酮;取代的α-酮醇,如2-甲 基-2-羟基苯丙酮;芳族磺酰氯,如2-萘-磺酰氯;光敏肟,如1-苯基-1,2-丙二酮-2-( 0-乙氧 基-羰基)肟;1-羟基环己基苯基酮;1-[4-(2_羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮;(4-甲硫基苯甲酰基)-1-甲基-1-吗啉基乙烷;(4-吗啉基苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基 氨基丙烷;(4-吗啉基苯甲酰基)-1-(4-甲基苄基)-1-二甲基氨基丙烷;二(2,4,6_三甲基苯 甲酰基)苯基氧化膦;1-羟基环己基苯甲酮中的任意一种或多种。其中,特别优选的光引发 剂是取代的苯乙酮。
[0168] 其中,相对于单体组分和用于形成(甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合单体(即用于 形成浆液聚合物的可聚合单体)的总重量,光引发剂的重量比例在0.001%至3%之间。
[0169] 也就是说,在可固化组合物中,相对于每100重量份的用于形成浆液聚合物的可聚 合单体(即单体组分和用于形成(甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合单体),光引发剂的用量在 0.001重量份至3重量份之间。具体的,光引发剂的用量至少可为0.001重量份,或至少为 0.005重量份,或至少为0.01重量份;而该光引发剂的用量至多可为3重量份,或至多为1重 量份,或至多为0.5重量份。
[0170] 5、交联剂
[0171]优选的,本发明的可固化组合物中还可含有交联剂,交联剂的加入可提高所形成 的压敏粘合剂的内聚强度。本发明可用的交联剂优选包括光敏型交联剂,其可通过紫外光 照射激活,常见的光敏型交联剂包括但不限于:苯甲酮;可共聚的芳香酮;三嗪类物质 (TRIAZINE),如2,4_双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯)-三嗪等。另一种可用的交联剂是多官 能(甲基)丙烯酸酯,如二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯等,其具 体例子包括但不限于:1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁 二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的甘油三(甲基)丙烯酸酯中 的任意一种或多种;该多官能(甲基)丙烯酸酯交联剂是非光敏型的交联剂,但其可以提高 丙烯酸酯压敏粘合剂的内聚强度(见美国专利US4379201)。另一种可用的交联剂是热活化 型交联剂,如多官能的氮丙啶、异氰酸酯、环氧树脂等,具体可为1,Γ-(1,3-苯二甲酰)-双_ (2-甲基氮丙啶)。
[0172] 其中,本发明最优选的交联剂为三嗪类物质的交联剂,且其更优选与多官能(甲 基)丙烯酸酯交联剂共同使用,以提高压敏粘合剂的内聚强度。
[0173] 优选的,在可固化组合物中,相对于每100重量份的用于形成浆液聚合物的可聚合 单体,交联剂的用量优选小于或等于5重量份。具体的,该交联剂可不含,或至少为0.01重量 份,或至少为0.03重量份;而该交联剂的用量至多可为5重量份,或至多为2重量份,或至多 为1重量份。
[0174] 6、其它添加剂(如增稠剂、增塑剂、染料、抗氧化剂、分散剂、防沉降剂、紫外稳定剂 等)和功能性组分
[0175]优选的,为改善产品胶带的不同性能,还可向可固化组合物中加入各种其它的已 知添加剂,可选的添加剂包括但不限于:增稠剂(如气相二氧化硅)、增塑剂、染料、抗氧化 剂、分散剂、防沉降剂、紫外稳定剂中的任意一种或多种。
[0176]另外,优选的,为了使产品胶带具有所需的特定功能,还可向可固化组合物中添加 功能性组分,如具有特定导电、导磁、导热性能的颗粒、短纤维、薄片、可膨胀聚合物微球、已 膨胀的聚合物微球等。
[0177] 另外,优选的,为了使产品胶带具有泡棉特性,还可向可固化组合物中加入玻璃微 珠。
[0178] 另外,优选的,为了调节产品胶带的颜色,还可向可固化组合物中加入黑色颜料。
[0179] 当然,应当理解,以上各可选组分的加入均应以不影响压敏粘合剂本身的性能(尤 其是耐高温回弹性)为准。
[0180]同时,如果需要,本领域技术人员还可向可固化组合物添加其它的已知组分,在此 不再详细描述。
[0181] 可固化组合物的制备方法
[0182] 以上可固化组合物通过将其各原料混合均匀即可得到,以上混合的混合顺序、方 式等并无特殊要求。
[0183] 下面对可固化组合物的部分主要原料的制备过程进行描述。
[0184] 1、浆液聚合物的制备方法
[0185] 当采用浆液聚合物作为可固化组合物的原料时,浆液聚合物的制备方法主要有两 种,一种是紫外光引发的本体聚合法,简称紫外光引发法,另一种是热引发的溶液聚合法, 简称溶液法,下面对其逐一进行介绍。
[0186] 1)紫外光引发法
[0187] 紫外光引发法中不使用外加溶剂,而是直接将可聚合单体的原料混合并进行部分 共聚(本体聚合),并以其中未发生聚合的可聚合单体作为溶剂溶解聚合生成的共聚物,得 到浆液聚合物。紫外光引发法的过程具体包括:
[0188] (1)准备原料
[0189] 也就是说,将用于形成浆液聚合物的各可聚合单体混合。
[0190] 其中,若可聚合单体中存在上述具有较高Tg的非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体,则 其可在本步骤中全部加入(本发明各实施例均采用这种方法),或者也可只加入一部分,或 者可不加入,而未加入的部分应直接加入到完成部分共聚的浆液聚合物中;这是因为具有 较高Tg的非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合往往较慢,在此时加入了也不能大量聚合。
[0191] 由此,对最后制得的浆液聚合物产品而言,其已发生聚合和未发生聚合的部分中, 至少该具有较高Tg的非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体的含量是不同的。也就是说,在可固化 组合物中,单体组分和(甲基)丙烯酸酯共聚物所对应的可聚合单体原料的具体成分(包括 含量)可能是不一样的。
[0192] 本步骤中还需将可固化组合物中的全部或部分光引发剂也与上述可聚合单体混 合,以便能用紫外光引发聚合反应。通常而言,本步骤中加入的光引发剂为可固化组合物的 光引发剂的一部分,通常其在总量中的重量百分含量为10%至20%。
[0193] (2)紫外光照射以上原料,使可聚合单体部分共聚得到浆液聚合物
[0194] 其中,可用的紫外光源通常分为两种:一是低强度紫外光源,如黑光,其波长在280 纳米至400纳米,强度通常为10毫瓦/平方厘米(mw/cm 2)以下;二是高强度紫外光源,如中压 汞灯,其强度通常大于10毫瓦/平方厘米,更优选在15毫瓦/平方厘米至450毫瓦/平方厘米 之间。其中,紫外光强度是用UVniAPTM UM 365 L-S辐射计(通用电子仪器技术有限公司,弗 吉尼
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