为 小于等于20，更优选为4~20，再优选为6~20，最优选为10~20;所述烷基酚聚氧乙烯丙烯 酸酯与丙烯酸聚氧乙烯烷基酯中聚氧乙烯的聚合度各自独立地优选为7~20,更优选为10 ~20。本发明中，所述疏水单体最优选为十六烷基烯丙基二溴化四甲基乙二胺、2-丙烯酰胺 基十四烷磺酸钠、十二烷基烯丙基二溴化四甲基乙二胺、2-丙烯酰胺基十二烷磺酸钠、2-丙 烯酰胺基十八烷磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯丙烯酸酯、十二烷基聚氧乙烯丙烯酸酯、十六烷基 聚氧乙烯丙烯酸酯、十八烷基聚氧乙烯丙烯酸酯、十六烷基酚聚氧乙烯丙烯酸酯、十七烷基 酚聚氧乙烯丙烯酸酯与十二烷基酚聚氧乙烯丙烯酸酯的一种或多种。
[0035] 所述D为功能单体的单体单元;所述功能单体选自含有端烯基的磺酸衍生物及其 磺酸盐衍生物与含有端烯基的杂环衍生物中的一种或多种，所述功能单体的碳原子数优选 为2~20,更优选为2~15,再优选为2~10;本发明中，所述功能单体最优选为2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸及其磺酸盐、乙烯基磺酸及其磺酸盐、苯乙烯基磺酸及其磺酸盐与N-乙烯 基-2-吡咯烷酮中的一种或多种。
[0036] 所述疏水缔合聚合物的粘均分子量大于1500万小于3000万，优选为1800~3000 万，更优选为2000~3000万，再优选为2200~3000万，最优选为2500~3000万。
[0037] 本发明疏水缔合聚合物由四种单元组成，亲水单元为丙烯酰胺的单体单元，其可 为疏水缔合物提供亲水性的基团，保证聚合物具有良好的水溶性;疏水单元为疏水单体的 单体单元，其可为疏水缔合聚合物提供疏水侧基，保证聚合物链具有一定的疏水特性，在水 中疏水基团由于疏水作用而发生聚集，形成空间网络结构，从而为溶液提供必要的粘弹性； 丙稀酸离子的单体单元可提高疏水缔合聚合物的溶解性，改善聚合物的流变性能；功能单 元为功能单体的单体单元，这些单体单元的引入可提高聚合物的耐温耐盐性能；上述四种 单元共同作用，提高了疏水缔合聚合物的耐温性、耐盐性及抗剪切性能。
[0038] 本发明还提供了一种上述疏水缔合聚合物的制备方法，此方法为以后水解的方式 引入丙烯酸离子，包括:在引发剂作用下，将丙烯酰胺单体、疏水单体与功能单体进行共聚 反应，水解后得到疏水缔合聚合物;所述疏水单体选自烯丙基烷基季铵盐、丙烯酰胺烷基磺 酸及其磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯丙烯酸酯与丙烯酸聚氧乙烯烷基酯中的一种或多种;所述 烯丙基烷基季铵盐与丙烯酰胺烷基磺酸及其磺酸盐中烷基的碳原子数各自独立地小于等 于20;所述功能单体选自含有端烯基的磺酸衍生物及其磺酸盐衍生物与含有端烯基的杂环 衍生物中的一种或多种;所述疏水单体的摩尔数与单体总摩尔数的比为(0.001~0.1): 1; 所述功能单体的摩尔数与单体总摩尔数的比为(0.005~0.2): 1。
[0039] 其中，所述疏水单体与功能单体均同上所述，在此不再赘述;所述丙烯酰胺单体、 疏水单体与功能单体的总摩尔量与疏水单体的摩尔比为1: (〇. 001~〇. 1 )，优选为1: (〇. 001 ~0.08)，更优选为1:(0.005~0.08)，再优选为1:(0.005~0.05)，最优选为1:(0.005~ 0.02);所述功能单体的摩尔数与单体总的摩尔比为（0.005~0.2) :1，优选为（0.005~ 〇. 18):1，更优选为(0.005~0.15):1，最优选为(0.008~0.15):1。所述引发剂为本领域技 术人员熟知的引发剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为过硫酸盐、亚硫酸盐氧化还原 引发剂体系与偶氮引发剂组成的复合引发体系;所述过硫酸盐与亚硫酸盐氧化还原引发剂 体系为本领域技术人员熟知的氧化还原引发剂体系即可，并无特殊的限制，本发明中所述 过硫酸盐与亚硫酸盐的质量比优选为（1~3): 1;所述引发剂中氧化剂的质量优选为总单体 质量的0.01%~0.18%;所述偶氮引发剂为本领域技术人员熟知的偶氮引发剂即可，并无 特殊的限制，本发明中优选为4,4~偶氮(4-氰基戊酸）(ACVA);所述偶氮引发剂的质量优选 为总单体质量的〇. 001 %~〇. 08%。
[0040] 本发明中，共聚又可以通过水溶液聚合法、胶束聚合法或反相微乳液法进行。
[0041] 当通过水溶液聚合法进行共聚时，优选将丙烯酰胺单体、疏水单体与功能单体混 合，控制温度至引发温度，再加入引发剂，进行共聚反应。其中，共聚反应优选在水中进行， 丙烯酰胺单体、疏水单体与功能单体在水溶液中总的质量浓度优选为15%~30%，更优选 为20%~30%;混合后水溶液的pH值优选为5~7;所述引发剂中氧化剂的质量优选为丙烯 酰胺单体、疏水单体与功能单体总质量的〇.01 %~〇. 18%，更优选为0.01 %~0.1 %，再优 选为0.01 %~0.05%，最优选为0.01 %~0.03 % ;所述引发剂中过硫酸盐与亚硫酸盐的质 量比优选为（1.7~1):1，更优选为（1~1.5):1;所述引发剂中偶氮类引发剂质量优选为丙 烯酰胺单体、疏水单体与功能单体总质量的〇. 001 %~〇. 08%，更优选为0.005%~0.05%， 再优选为〇. 005 %~0.02 %，最优选为0.008 %~0.015 %。所述引发温度优选为10°C~30 °C，更优选为10°C~20°C，再优选为10°C~15°C ;所述共聚反应优选在绝热的条件下进行； 所述共聚反应的时间优选为5~7h。
[0042] 当共聚方法为胶束聚合法时，优选将丙烯酰胺单体、疏水单体与功能单体混合，优 选还加入表面活性剂，控制温度至引发温度，再加入引发剂，进行聚合反应。其中，所述共聚 反应优选在水中进行;所述丙烯酰胺单体、疏水单体与功能单体在水溶液中总的质量浓度 优选为12%~35%，更优选为20%~35%，再优选为20%~30% ;混合后水溶液的pH值优选 为4~8;所述表面活性剂优选为阴离子表面活性剂，更优选为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫 酸钠与十二烷基苯磺酸钠中的一种或多种;所述表面活性剂与疏水单体的摩尔比优选为(2 ~30):1，更优选为(5~25):1，再优选为（5~20):1，最优选为（5~15):1;所述引发剂氧化 剂的质量优选为丙烯酰胺单体、疏水单体与功能单体总质量的0.02%~0.12%，更优选为 0.01 %~0.1 %，更优选为0.01 %~0.06%，再优选为0.01%~0.05%，最优选为0.01%~ 0.03%;所述引发剂中过硫酸盐与亚硫酸盐的质量比为（5:3)~（1:1)，更优选为(4:3)~ (1:1);所述引发剂中偶氮类引发剂质量优选为丙烯酰胺单体、疏水单体与功能单体总质量 的0 · 001 %~0 · 06 %，更优选为0 · 005 %~0 · 04 %，再优选为0 · 005 %~0 · 025 %，最优选为 0.008%~0.018%。所述引发温度优选为10°C~40°C，更优选为10°C~30°C，再优选为10°C ~20°C;所述共聚反应优选在绝热的条件下进行;所述共聚反应的时间优选为5~7h，更优 选当反应体系的温度30min内上升不超过1°C，反应结束。
[0043] 当通过反相微乳液法进行共聚时，优选按照以下方法进行:将聚丙酰胺单体、疏水 单体与功能单体溶于水中，作为水相;优选还加入乳化剂，将乳化剂溶于油溶剂中，作为油 相;将水相与油相混合，加热至引发温度，再加入引发剂，进行聚合反应。其中，所述油溶剂 为本领域技术人员熟知的油溶剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为煤油、白油与液体 石蜡中的一种或多种，更优选为煤油;所述油溶剂与水的油水比优选为（1~2): 1;混合后混 合溶液中总单体浓度优选为20~35wt %，更优选为25~30wt % ;所述乳化剂为本领域技术 人员熟知的乳化剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为HLB值为6~8的非离子表面活性 剂，更优选为Span类非离子表面活性剂和/或Tween类非离子表面活性剂，再优选为Span类 非离子表面活性剂，最优选为Span-80;;所述乳化剂的质量优选为聚合总体系总质量的 10 %~20 %，更优选为12 %~18%，再优选为14%~18% ;所述引发剂中氧化剂的质量优选 为单体总质量的〇. 〇 1 %~〇. 1 %，更优选为〇. 01 %~〇. 06%，再优选为0.01 %~0.04% ;所 述引发剂中偶氮类引发剂质量优选为单体总质量的〇. 001 %~〇. 04%，更优选为0.003 %~ 0.02 %，再优选为0.005%~0.015%;所述引发温度优选为15 °C~35 °C，更优选为15 °C~30 °C，再优选为为15°C~20°C ;所述共聚反应的时间优选为5~7h，更优选为4~6h;采用反相 微乳液法共聚后优选还进行破乳处理。
[0044] 采用水溶液聚合、胶束聚合共聚反应完成之后，优选进行造粒，然后进行水解;采 用反相微乳液法共聚后优选进行破乳、沉淀、溶解后进行水解，无需经过造粒;所述反相微 乳液聚合产物进行纯化方式为本领域技术人员熟知的方法即可，并无特殊的限制，本发明 优选为采用醇类物质对产物进行洗涤，更优选为乙醇、甲醇或者异丙醇中的一种或多种，更 优选为乙醇;所述造粒的方法为本领域技术人员熟知的方法即可，并无特殊的限制;所述水 解所用的水解剂为本领域技术人员熟知的水解剂即可，并无特殊的限制，本发明优选为碱 金属氢氧化物，更优选为氢氧化钾和/或氢氧化钠，再优选为氢氧化钠;所述水解的温度优 选为70 °C~100 °C，更优选为80 °C~100 °C，再优选为90 °C~100 °C ;所述水解的时间优选为1 ~3h;所述水解的水解度优选为4%~30%，更优选为5%~20%，再优选为10%~20%。
[0045] 水解的目的在于使部分共聚的丙烯酰胺单元水解形成丙烯酸离子共聚形成的单 元，因此本发明还可在反应开始时用丙烯酸盐