为5.5倍。
[0068]实施例3
[0069]在10mL的三口烧瓶中，加入50g的醋酸乙烯酯、0.05g的I，1-双(叔丁基过氧基)环己烷、0.1g的二硫化二异丙基黄原酸酯和18g的四氢呋喃。将所述三口烧瓶密封后，用氮气置换3次，排出烧瓶中的空气，在65°C下进行30小时的聚合反应。聚合反应结束后，将得到的聚合产物通过蒸馏方式蒸出未反应的醋酸乙烯酯和溶剂苯，然后将得到的聚合产物在烘箱中烘干，得到23.5g的聚合物。
[0070]将上述聚合物溶于107g的甲醇中，配制成质量浓度为18%的聚合物溶液。在40°C的条件下，向上述聚合物溶液中加入质量浓度为2%的氢氧化钠的甲醇溶液进行30分钟的醇解，得到白色粉状聚乙烯醇。
[0071]按照上述技术方案所述的方法，检测本发明实施例3制备得到的聚乙烯醇的聚合度和分子量分布，检测结果为，本发明实施例3制备得到的聚乙烯醇的聚合度为3323，分子量分布为1.4。
[0072]按照上述技术方案所述的方法，将本发明实施例3制备得到的聚乙烯醇制备成聚乙烯醇薄膜测试其拉伸倍率，检测结果为，本发明实施例3制备的聚乙烯醇制备得到的聚乙烯醇薄膜的拉伸倍率为5.6倍。
[0073]比较例I
[0074]在10mL的三口烧瓶中，加入50g的醋酸乙烯酯、0.05g的偶氮二异丁腈和15g的甲醇。将所述三口烧瓶密封后，用氮气置换3次，排出烧瓶中的空气，在60°C下进行5小时的聚合反应。聚合反应结束后，将得到的聚合产物通过蒸馏方式蒸出未反应的醋酸乙烯酯和溶剂甲醇，然后将得到的聚合产物在烘箱中烘干，得到24.Sg的聚合物。
[0075]将上述聚合物溶于113g的甲醇中，配制成质量浓度为18%的聚合物溶液。在40°C的条件下，向上述聚合物溶液中加入质量浓度为2%的氢氧化钠的甲醇溶液进行30分钟的醇解，得到白色粉状聚乙烯醇。
[0076]按照上述技术方案所述的方法，检测本发明比较例I制备得到的聚乙烯醇的聚合度和分子量分布，检测结果为，本发明比较例I制备得到的聚乙烯醇的聚合度为2082，分子量分布为2.3。
[0077]按照上述技术方案所述的方法，将本发明比较例I制备得到的聚乙烯醇制备成聚乙烯醇薄膜测试其拉伸倍率，检测结果为，本发明比较例I制备的聚乙烯醇制备得到的聚乙烯醇薄膜的拉伸倍率为3.3倍。
[0078]比较例2
[0079]在10mL的三口烧瓶中，加入50g的醋酸乙烯酯、0.05g的偶氮二异丁腈和20g的甲醇。将所述三口烧瓶密封后，用氮气置换3次，排出烧瓶中的空气，在60°C下进行5.5小时的聚合反应。聚合反应结束后，将得到的聚合产物通过蒸馏方式蒸出未反应的醋酸乙烯酯和溶剂甲醇，然后将得到的聚合产物在烘箱中烘干，得到26g的聚合物。
[0080]将上述聚合物溶于118.4g的甲醇中，配制成质量浓度为18%的聚合物溶液。在40°(:的条件下，向上述聚合物溶液中加入质量浓度为2%的氢氧化钠的甲醇溶液进行30分钟的醇解，得到白色粉状聚乙烯醇。
[0081]按照上述技术方案所述的方法，检测本发明比较例2制备得到的聚乙烯醇的聚合度和分子量分布，检测结果为，本发明比较例2制备得到的聚乙烯醇的聚合度为1856，分子量分布为1.4。
[0082]按照上述技术方案所述的方法，将本发明比较例2制备得到的聚乙烯醇制备成聚乙烯醇薄膜测试其拉伸倍率，检测结果为，本发明比较例2制备的聚乙烯醇制备得到的聚乙烯醇薄膜的拉伸倍率为3.5倍。
[0083]比较例3
[0084]在10mL的三口烧瓶中，加入50g的醋酸乙烯酯、0.05g的偶氮二异丁腈和18g的甲醇。将所述三口烧瓶密封后，用氮气置换3次，排出烧瓶中的空气，在60°C下进行5.5小时的聚合反应。聚合反应结束后，将得到的聚合产物通过蒸馏方式蒸出未反应的醋酸乙烯酯和溶剂甲醇，然后将得到的聚合产物在烘箱中烘干，得到27g的聚合物。
[0085]将上述聚合物溶于123g的甲醇中，配制成质量浓度为18%的聚合物溶液。在40°C的条件下，向上述聚合物溶液中加入质量浓度为2%的氢氧化钠的甲醇溶液进行30分钟的醇解，得到白色粉状聚乙烯醇。
[0086]按照上述技术方案所述的方法，检测本发明比较例3制备得到的聚乙烯醇的聚合度和分子量分布，检测结果为，本发明比较例3制备得到的聚乙烯醇的聚合度为2006，分子量分布为2.2。
[0087]按照上述技术方案所述的方法，将本发明比较例3制备得到的聚乙烯醇制备成聚乙烯醇薄膜测试其拉伸倍率，检测结果为，本发明比较例3制备的聚乙烯醇制备得到的聚乙烯醇薄膜的拉伸倍率为3.6倍。
[0088]由以上实施例可知，本发明提供了一种聚乙烯醇的制备方法，包括:在引发剂和链转移剂的作用下，将醋酸乙烯酯在溶剂中进行聚合反应，得到聚合物;所述引发剂为有机过氧化物引发剂;所述链转移剂为含硫的酸酯类化合物;将所述聚合物进行醇解处理，得到聚乙烯醇。本发明提供的聚乙烯醇的制备方法通过采用含硫的酸酯类化合物作为链转移剂，能够使制备得到的聚合物具有较窄的分子量分布，进而使醇解后的聚乙烯醇具有较窄的分子量分布；同时配合使用有机过氧化物作为多官能团引发剂，能够使链自由基在多个方向同时进行链增长，使制备得到的聚乙烯醇具有较高的聚合度。
【主权项】
1.一种聚乙烯醇的制备方法，包括: 在引发剂和链转移剂的作用下，将醋酸乙烯酯在溶剂中进行聚合反应，得到聚合物； 所述弓I发剂为有机过氧化物引发剂； 所述链转移剂为含硫的酸酯类化合物； 将所述聚合物进行醇解处理，得到聚乙烯醇。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述引发剂为烷基过氧化物。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述引发剂为2，5_二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烷、1，卜双(叔丁基过氧基)环己烷、3，6，9_三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三过氧壬烷和2，2_双(过氧化叔丁基)丁烷中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述链转移剂为二硫化二异丙基黄原酸酯、双硫代苯甲酸枯基酯和双硫代苯甲酸α甲基苄酯中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醋酸乙烯酯、溶剂、引发剂和链转移剂的质量比为(30 ?85):(15?65):Α:Β，0<Α<4，0<Β<2。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为30°C?60°C。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇解处理的方法为: 将所述聚合物、醇类化合物和碱性化合物进行反应，得到聚乙烯醇。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇解处理的温度为35°C?45 °C。9.一种权利要求1?8中任意一项所述的方法制备得到的聚乙烯醇，所述聚乙烯醇的聚合度为1500?4000; 所述聚乙烯醇的分子量分布为1.3?1.8。10.—种聚乙烯醇膜，由权利要求9所述的聚乙烯醇制备得到。
【专利摘要】本发明提供了一种聚乙烯醇的制备方法，包括：在引发剂和链转移剂的作用下，将醋酸乙烯酯在溶剂中进行聚合反应，得到聚合物；所述引发剂为有机过氧化物引发剂；所述链转移剂为含硫的酸酯类化合物；将所述聚合物进行醇解处理，得到聚乙烯醇。本发明提供的聚乙烯醇的制备方法通过采用含硫的酸酯类化合物作为链转移剂，能够使制备得到的聚合物具有较窄的分子量分布，进而使醇解后的聚乙烯醇具有较窄的分子量分布；同时配合使用有机过氧化合物作为多官能团引发剂，能够使链自由基在多个方向同时进行链增长，使制备得到的聚乙烯醇具有较高的聚合度。本发明还提供了一种聚乙烯醇和聚乙烯醇膜。
【IPC分类】C08F8/00, C08F4/34, C08F118/08, C08L29/04, C08F2/38, C08F4/36
【公开号】CN105646751
【申请号】
【发明人】古文正, 吕新坤, 胡明源, 任大磊, 王睿, 李承龙, 丁丽婷
【申请人】云南云天化股份有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年1月11日