一种聚乙烯醇及其制备方法和聚乙烯醇膜的利记博彩app
【技术领域】
[0001]本发明涉及有机物技术领域，尤其涉及一种聚乙烯醇及其制备方法和聚乙烯醇膜。
【背景技术】
[0002]聚乙烯醇为白色片状、絮状或粉末状固体，无味，溶于水(95°C以上)，不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等溶剂，微溶于二甲基亚砜。聚乙烯醇是重要的化工原料，可用于制造聚乙烯醇缩醛、耐汽油管道和维尼纶合成纤维、织物处理剂、乳化剂、纸张涂层、粘合剂、胶水、高强度纤维和光学薄膜等。
[0003]聚乙烯醇是不能直接通过乙烯醇单体进行聚合而得到的，因为乙烯醇单体非常不稳定，不能单独存在，它在常态下自发地进行分子间重排转化成乙醛，所以不能采用乙烯醇单体直接聚合来制备聚乙烯醇。现有技术通常是先将醋酸乙烯酯聚合得到聚醋酸乙烯酯，然后将聚醋酸乙烯酯进行醇解制备得到聚乙烯醇。醋酸乙烯酯分子结构中的双键连有供电子且含有不能与双键发生J1-Ji共轭的-OCOCH3基团，这种结构特点使醋酸乙烯酯适用于自由基方法进行聚合，这种聚合方法制备的聚醋酸乙烯酯可制备得到聚合度较高的聚乙烯醇树月旨，但无法实现对聚乙烯醇树脂进行窄分子量分布的控制;将醋酸乙烯酯采用可逆加成-断裂链转移聚合方法制备聚醋酸乙烯酯，可实现2.0以下分子量分布的聚乙烯醇树脂的合成，但是制备得到的聚乙烯醇的聚合度较低，分子量较小。
[0004]目前，现有技术无法制备聚合度高且窄分子量分布的聚乙烯醇。
【发明内容】
[0005]有鉴于此，本发明的目的在于提供一种聚乙烯醇及其制备方法和聚乙烯醇膜，本发明提供的方法制备得到的聚乙烯醇的聚合度较高而且分子量分布较窄。
[0006]本发明提供了一种聚乙烯醇的制备方法，包括:
[0007]在引发剂和链转移剂的作用下，将醋酸乙烯酯在溶剂中进行聚合反应，得到聚合物；
[0008]所述弓I发剂为有机过氧化物引发剂；
[0009]所述链转移剂为含硫的酸酯类化合物；
[0010]将所述聚合物进行醇解处理，得到聚乙烯醇。
[0011]优选的，所述引发剂为烷基过氧化物。
[0012]优选的，所述引发剂为2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烷、I，1-双(叔丁基过氧基)环己烧、3，6，9-二乙基-3 ,6,9-二甲基-1,4,7-二过氧壬烧和2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷中的一种或几种。
[0013]优选的，所述链转移剂为二硫化二异丙基黄原酸酯、双硫代苯甲酸枯基酯和双硫代苯甲酸α甲基苄酯中的一种或几种。
[0014]优选的，所述醋酸乙烯酯、溶剂、引发剂和链转移剂的质量比为(30?85):(15?65):A:B，0<A<4，0<B<2。
[0015]优选的，所述聚合反应的温度为30°C?60°C。
[0016]优选的，所述醇解处理的方法为:
[0017]将所述聚合物、醇类化合物和碱性化合物进行反应，得到聚乙烯醇。
[0018]优选的，所述醇解处理的温度为35°C?45°C。
[0019]本发明提供的聚乙烯醇的制备方法通过采用含硫的酸酯类化合物作为链转移剂，能够使制备得到的聚合物具有较窄的分子量分布，进而使醇解后的聚乙烯醇具有较窄的分子量分布；同时配合使用有机过氧化物作为多官能团引发剂，能够使链自由基在多个方向同时进行链增长，使制备得到的聚乙烯醇具有较高的聚合度。
[0020]本发明提供了一种上述技术方案所述的方法制备得到的聚乙烯醇，所述聚乙烯醇的聚合度为1500?4000;
[0021]所述聚乙烯醇的分子量分布为1.3?1.8。
[0022]本发明提供的聚乙烯醇是由上述技术方案所述的方法制备得到的，这种聚乙烯醇具有较高的聚合度以及较窄的分子量分布。
[0023]本发明提供了一种聚乙烯醇膜，由上述技术方案所述的聚乙烯醇制备得到。
[0024]本发明提供的聚乙烯醇膜是由上述技术方案所述的聚乙烯醇制备得到的，所述聚乙烯醇具有较高的聚合度以及较窄的分子量分布，这种聚乙烯醇制备的聚乙烯醇膜具有较高的拉伸倍率。
【附图说明】
[0025]为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
[0026]图1为本发明实施例1制备得到的聚乙烯醇的氢核磁谱图。
【具体实施方式】
[0027]下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0028]本发明提供了一种聚乙烯醇的制备方法，包括:
[0029]在引发剂和链转移剂的作用下，将醋酸乙烯酯在溶剂中进行聚合反应，得到聚合物；
[0030]所述引发剂为有机过氧化物引发剂；
[0031 ]所述链转移剂为含硫的酸酯类化合物；
[0032]将所述聚合物进行醇解处理，得到聚乙烯醇。
[0033]本发明在引发剂和链转移剂的作用下，将醋酸乙烯酯在溶剂中进行聚合反应，得到聚合物。在本发明的实施例中，所述聚合反应的温度为20°C?65°C;在其他的实施例中，所述聚合反应的温度为30°C?60°C ;在另外的实施例中，所述聚合反应的温度为40°C?50°C。在本发明的实施例中，所述聚合反应的时间为5小时?40小时;在其他的实施例中，所述聚合反应的时间为1小时?30小时;在另外的实施例中，所述聚合反应的时间为15小时?25小时。
[0034]在本发明的实施例中，可以在无氧的条件下进行所述聚合反应;在其他的实施例中，可以将聚合体系密封后用保护性气体进行空气置换，排出聚合体系中的空气。在本发明的实施例中，所述保护性气体可以为氮气。在本发明的实施例中，所述置换的次数为2次?4次;在其他的实施例中，所述置换的次数为3次。
[0035]在本发明的实施例中，所述聚合反应结束后，可以将得到的聚合产物依次进行蒸馏处理和干燥，以去除聚合产物中未反应的醋酸乙烯酯和溶剂，得到聚合物。
[0036]在本发明中，所述引发剂为有机过氧化物引发剂。在本发明的实施例中，所述引发剂为烷基过氧化物;在其他的实施例中，所述引发剂为2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烷、1，1_双(叔丁基过氧基)环己烷、3，6，9_三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三过氧壬烷和2，2-双(过氧化叔丁基)丁烷中的一种或几种。
[0037]在本发明中，所述链转移剂为含硫的酸酯类化合物。在本发明的实施例中，所述链转移剂为二硫化二异丙基黄原酸酯、双硫代苯甲酸枯基酯和双硫代苯甲酸α甲基苄酯中的一种或几种。
[0038]在本发明的实施例中，所述溶剂为有机溶剂；在其他的实施例中，所述溶剂为甲醇、乙醇、苯、四氢呋喃和环己烷中的一种或几种。
[0039]在本发明的实施例中，所述醋酸乙烯酯、溶剂、引发剂和链转移剂的质量比为(30?85):(15?65)士8，0<厶^4，0<8^2;在其他的实施例中，所述醋酸乙烯酯、溶剂、引发剂和链转移剂的质量比为(40?75): (30?50): (I?3): (0.5?1.5);在另外的实施例中，所述醋酸乙烯酯、溶剂、引发剂和链转移剂的质量比为(50?60): (35?40):(1.5?2.5):(0.8?1.2)0
[0040]得到聚合物后，本发明将所述聚合物进行醇解处理，得到聚乙烯醇。本发明对所述醇解处理的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的醇解技术方案即可。在本发明的实施例中，所述醇解处理的温度为35°C?45°C ;在其他的实施例中，所述醇解处理的温度为38°C?42°