合物编号为1 6) ⑴如实施例1中⑴的条件和方法合成，区别在于加入丁酮7.21 g (100.00 mmol)。
[0049] (2)如实施例1中（2)的条件和方法合成，区别在于加入丁酮肟8.71 g (100.00 mmol)〇
[0050] (3)如实施例1中（3)的条件和方法合成，区别在于加入4-三氟甲基苯氧乙酸11.01 g (50.00 mmol)。
[0051] (4)如实施例1中（4)的条件和方法合成，区别在于加入4-三氟甲基苯氧乙酸乙酯 9.91 g (40.00 mmol)〇
[0052] (5)如实施例1中（5)的条件和方法合成，区别在于加入4-三氟甲基苯氧乙酰肼 7.03 g (30.00 mmol)〇
[0053] (6)如实施例1中（6)的条件和方法合成，区别在于加入，区别在于加入2-(4-三氟 甲基苯氧甲基)_5_疏基-1,3,4-噁二挫0.55g(2.00 mmol)、（Z, E)-丁烧_2_酬〇-(2_氣乙 酰基）月亏0.36 g (2.20 mmol)〇
[0054] 实施例7:丙烷-2-酮0-(2-(5-(4-甲氧基苯氧甲基)-1,3,4-噁二唑-2-硫基）乙酰 基)肟的合成(化合物编号为17) (1)如实施例1中（1)的条件和方法合成。
[0055] (2)如实施例1中（2)的条件和方法合成。
[0056] (3)如实施例1中（3)的条件和方法合成，区别在于加入4-甲氧基苯氧乙酸9.11 g (50.00 mmol)。
[0057] (4)如实施例1中（4)的条件和方法合成，区别在于加入4-甲氧基苯氧乙酸乙酯 8.41 g (40.00 mmol) 〇
[0058] (5)如实施例1中（5)的条件和方法合成，区别在于加入4-甲氧基苯氧乙酰肼5.87 g (30.00 mmol)。
[0059] (6)如实施例1中（6)的条件和方法合成，区别在于加入2-(4-甲氧基苯氧甲基)-5-巯基-1，3，4-噁二唑0 · 48g(2 · 00 mmol)。
[0060] 实施例8:(Z，e)-丁烷-2-酮0-(2-(5-(4-甲氧基苯氧甲基)-1,3,4-噁二唑-2-硫 基）乙酰基)肟的合成(化合物编号为1 8) ⑴如实施例1中⑴的条件和方法合成，区别在于加入丁酮7.21 g (100.00 mmol)。 [00611 (2)如实施例1中（2)的条件和方法合成，区别在于加入丁酮肟8.71 g (100.00 mmol)0
[0062] (3)如实施例1中（3)的条件和方法合成，区别在于加入4-甲氧基苯氧乙酸9.11 g (50.00 mmol)。
[0063] (4)如实施例1中（4)的条件和方法合成，区别在于加入4-甲氧基苯氧乙酸乙酯 8.41 g (40.00 mmol)〇
[0064] (5)如实施例1中（5)的条件和方法合成，区别在于加入4-甲氧基苯氧乙酰肼5.87 g (30.00 mmol)〇
[0065] (6)如实施例1中（6)的条件和方法合成，区别在于加入，区别在于加入2-(4-甲氧 基苯氧甲基)_5_疏基_1，3,4_噁二挫0.48g(2.00 mmol)、（Z，E)-丁焼_2_酬〇-(2_氣乙醜 基）月亏0.36 g (2.20 mmol)〇
[0066] 合成的含羧酸肟脂的1，3,4-噁二唑类化合物（I)的结构、理化性质及波谱数据如 下：
试验例1:化合物对柑橘溃疡病菌(Xanthomonasaxonopodispv. citri)抑制活性的测 试方法 (1) 1000 mL去离子水中分别加入5.0 g蛋白胨、1.0 g酵母粉、10.0 g葡萄糖、3.0 g牛 肉膏，搅拌均匀后用氢氧化钠调节pH至中性(7.2±0.2); (2) 将试管置于试管架上，每支试管内移取上述溶液4.0 mL，加上塞子，每6支试管包装 一次，用皮筋勒紧，用灭菌锅灭菌后待用； (3) 称取0.0075 g待测化合物样品，用150 yL DMS0溶解，分别移取80 yL与40 yL到已 编号的离心管中，另补加 40 yL DMS0到装有40 yL样品溶液的离心管，向上述离心管中各加 入4 mL吐温20，并设噻菌铜作对照药剂，DMSO作空白对照； (4) 分别移取离心管内液体1 mL到3支装有培养基的试管中（酒精灯前操作）； (5) 取空白96孔板测0D值，排除0D值大于0.05的孔，每孔中加入200 yL试管内溶液测0D 值并记录，向每支试管中接入40 yL活化后的柑橘溃疡病菌(Xanthomonasaxonopodispv. citri)菌种，用报纸包好在30°C、180 rpm恒温摇床中振荡培养24h~48h，培养结束后于试管 中取200 yL液体测0D值并记录。
[0067]校正0D值=含菌培养基0D值一无菌培养基0D值 抑制率％ =[(校正后对照培养基菌液0D值一校正含毒培养基0D值)/校正后对照 培养基菌液0D值]X 100 试验例2:化合物对烟草青枯病菌(Ralstoniasolanacearum)抑制活性的测试方法 (1) 如实施例3中（1)的方法和条件操作； (2) 如实施例3中（2)的方法和条件操作； (3) 如实施例3中（3)的方法和条件操作； (4) 如实施例3中（4)的方法和条件操作； (5) 如实施例3中（5)的方法和条件操作，区别在于向每支试管中接入40 yL活化后的烟 草青枯病菌(Ralstoniasolanacearum)菌种。
[0068]校正0D值=含菌培养基0D值一无菌培养基0D值 抑制率％ =[(校正后对照培养基菌液0D值一校正含毒培养基0D值)/校正后对照 培养基菌液0D值]X 100 试验例3:化合物对水稻白叶枯病菌(Xanthomonasoryzaepv. oryzae)抑制活性的测试 方法 (1) 如实施例3中（1)的方法和条件操作； (2) 如实施例3中（2)的方法和条件操作； (3) 如实施例3中（3)的方法和条件操作； (4) 如实施例3中（4)的方法和条件操作； (5) 如实施例3中（5)的方法和条件操作，区别在于向每支试管中接入40 yL活化后的水 稻白叶枯病菌(Xanthomonasoryzaepv· oryzae)菌种。
[0069]校正0D值=含菌培养基0D值一无菌培养基0D值 抑制率％ =[(校正后对照培养基菌液0D值一校正含毒培养基0D值)/校正后对照 培养基菌液0D值]X 100
表2数据表明，该系列化合物对柑橘溃疡病菌(Xanthomonasaxonopodi spv. ci tri)、烟 草青枯病菌（Ral stoniasolanacearum)及水稻白叶枯病菌（Xanthomonasoryzaepv · oryzae)均具有较好的抑制活性，该系列化合物Ids在浓度为SOOtig/mL时对水稻白叶枯病 菌抑制作用均优于对照药剂叶枯唑；化合物Ii、14在浓度为200^/11^时对柑橘溃疡病菌 (Xanthomonasaxonopodispv. citri)抑制率优于对照药剂噻菌铜。
[0070] 以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，任何未 脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等 同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
【主权项】
1. 含簇酸朽脂的I，3，4-嗯二挫类化合物，其结构通式(I)如下： 式(I)中：R为3,4-二甲氧基苯基、3,4,5-S甲氧基苯基、对S氣甲基苯氧甲基、对甲氧基苯氧甲 基； Ri为甲基、乙基； 化为甲基。2. 如权利要求1所述的含簇酸朽脂的1，3，4-嗯二挫类化合物，其具体化合物如下： 1丙烷-2-酬〇-(2-巧-(3,4-二甲氧基苯基)-1,3,4-嗯二挫-2-硫基）乙酷基)月亏 2 (Z，E)-下烧-2-酬O- (2-巧-(3，4-二甲氧基苯基)-1，3，4-嗯二挫-2-硫基）乙酷基)月亏 3丙烷-2-酬0-(2-巧-(3,4,5-S甲氧基苯基)-1,3,4-嗯二挫-2-硫基）乙酷基)月亏 4(Z，E)-下烧-2-酬0-(2-(5-(3,4,5-S甲氧基苯基)-1,3,4-嗯二挫-2-硫基）乙酷基） 月亏 5丙烷-2-酬0-(2-巧-(4-S氣甲基苯氧甲基)-1,3,4-嗯二挫-2-硫基）乙酷基)月亏 6(Z, E)-下烧-2-酬O-(2-(5-(4-二氣甲基苯氧甲基)-1,3,4-嗯二挫-2-硫基）乙酷基） 月亏 7丙烷-2-酬0-(2-巧-(4-甲氧基苯氧甲基)-1,3,4-嗯二挫-2-硫基）乙酷基)月亏 8(Z，E)-下烧-2-酬0-(2-巧-(4-甲氧基苯氧甲基)-1,3,4-嗯二挫-2-硫基）乙酷基)月亏。3. 权利要求1或2所述的含簇酸朽脂的1，3，4-嗯二挫类化合物的制备方法，其合成路线 如下：4. 如权利要求3所述的含簇酸朽脂的1，3,4-嗯二挫类化合物的制备方法，包括W下步 骤： (I)W取代的酬和盐酸径胺为原料，无水乙醇为溶剂，碳酸钟为缚酸剂，制备取代的酬 月亏；(2) W取代的酬目亏和氯乙酷氯为原料，无水丙酬为溶剂，碳酸钟为缚酸剂，制备取代的 酬0-(2-氯乙酷基)月亏；(3) W取代的簇酸和无水乙醇为原料，无水乙醇同时为溶剂，浓硫酸为催化剂，制备取 代的簇酸醋；(4) W取代的簇酸醋和水合阱为原料，无水乙醇为溶剂，制备取代的酷阱；(5) W取代的酷阱和二硫化碳为原料，无水乙醇为溶剂，氨氧化钟为缚酸剂，制备2-取 代的-5-琉基-1，3，4-嗯二挫；(6) W2-取代的-5-琉基-1，3,4-嗯二挫和取代的酬0-(2-氯乙酷基)目亏为原料，乙腊为 溶剂，碳酸钟为缚酸剂，舰化钟为催化剂，制备含簇酸朽脂的1，3，4-嗯二挫类化合物；5. -种含簇酸目亏脂的1，3，4-嗯二挫类化合物在抗植物细菌方面的应用。
【专利摘要】本发明公开了一种含羧酸肟脂的1,3,4-噁二唑类化合物、其制备方法及应用，其结构通式(I)如下：R为3,4-二甲氧基苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、对三氟甲基苯氧甲基、对甲氧基苯氧甲基；R1为甲基、乙基；R2为甲基。本发明在抑制柑橘溃疡病菌、烟草青枯病菌及水稻白叶枯病菌方面有着较好的生物活性。
【IPC分类】A01P3/00, A01P1/00, C07D271/113
【公开号】CN105646392
【申请号】
【发明人】薛伟, 朱雪松, 谢艳, 王晓斌, 肖维, 黄民国, 钟新敏, 贺鸣, 卢平, 柳敏
【申请人】贵州大学
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年3月30日