病菌及水稻白叶枯病菌 方面有着较好的生物活性的含羧酸肟脂的1，3，4-噁二唑类化合物。
[0012] 本发明的另一目的在于提供该含羧酸肟脂的1，3，4-噁二唑类化合物的制备方法。
[0013] 本发明的再一目的在于提供该含羧酸肟脂的1，3,4_噁二唑类化合物在抗植物细 菌方面的应用。
[0014] 本发明的含羧酸肟脂的1，3,4_噁二唑类化合物，其结构通式(I)如下：
式⑴中： R为3，4_二甲氧基苯基、3,4,5_三甲氧基苯基、对三氟甲基苯氧甲基、对甲氧基苯氧甲 基； 办为甲基、乙基； R2为甲基。
[0015] 上述的含羧酸肟脂的1，3，4_噁二唑类化合物，其部分合成的化合物如下： I!.丙烷-2-酮0-(2-(5-(3，4-二甲氧基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-硫基）乙酰基)肟 12. (Z，E)-丁烷-2-酮 0-(2-(5-(3,4-二甲氧基苯基）-1，3,4_噁二唑-2-硫基）乙酰 基)月亏 13. 丙烷-2-酮0-(2-(5-(3，4,5-三甲氧基苯基)-1，3,4_噁二唑-2-硫基）乙酰基)肟 14. (Z，E)-丁烷-2-酮0-(2-(5-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-硫基）乙酰 基)月亏 15. 丙烷-2-酮0-(2-(5-(4-三氟甲基苯氧甲基)-1，3,4_噁二唑-2-硫基）乙酰基)肟 16. (Z，E) -丁烷-2-酮0- (2- (5- (4-三氟甲基苯氧甲基)-1，3，4-噁二唑-2-硫基）乙酰 基)月亏 17. 丙烷-2-酮0-(2-(5-(4-甲氧基苯氧甲基)-1，3,4_噁二唑-2-硫基）乙酰基)肟 18. (Z，E) -丁烷-2-酮0-(2-(5-(4-甲氧基苯氧甲基)-1，3，4-噁二唑-2-硫基）乙酰基） 肟 按照权利要求1或2所述的含羧酸肟脂的1，3,4_噁二唑类化合物的制备方法，其合成路 线如下：
上述的一种含羧酸肟脂的1，3，4-噁二唑类化合物的制备方法，包括以下步骤： (1) 以取代的酮和盐酸羟胺为原料，无水乙醇为溶剂，碳酸钾为缚酸剂，制备取代的酮 肟；
(2) 以取代的酮肟和氯乙酰氯为原料，无水丙酮为溶剂，碳酸钾为缚酸剂，制备取代的 酮0-(2-氯乙酰基)肟；
(3) 以取代的羧酸和无水乙醇为原料，无水乙醇同时为溶剂，浓硫酸为催化剂，制备取 代的羧酸酯；
(4) 以取代的羧酸酯和水合肼为原料，无水乙醇为溶剂，制备取代的酰肼；
(5) 以取代的酰肼和二硫化碳为原料，无水乙醇为溶剂，氢氧化钾为缚酸剂，制备2-取 代的-5-巯基-1，3，4-噁二唑；
(6) 以2-取代的-5-巯基-1，3,4-噁二唑和取代的酮0-(2-氯乙酰基)肟为原料，乙腈为 溶剂，碳酸钾为缚酸剂，碘化钾为催化剂，制备含羧酸肟脂的1，3，4-噁二唑类化合物。
[0016] -种含羧酸肟脂的1，3，4-噁二唑类化合物在抗植物细菌方面的应用。
[0017] 本发明与现有技术相比，具有明显的有益效果，从以上技术方案可知:本发明在1， 3,4_噁二唑环5位巯基上引入羧酸肟脂结构获得了一种新型的含羧酸肟脂的1，3,4_噁二唑 类化合物。该类化合物在抑制柑橘溃疡病菌(以111：11〇1]1〇1^831〇11〇卩〇(118卩￥.〇；[1：1'；0、烟草青 枯病菌（1^181：011丨&801&仙06&1'11111)及水稻白叶枯病菌（乂&111：1101]10仙8015^&6。￥.(^5^&6)方 面有着较好的生物活性，可用于制备抗植物细菌的药物。
【具体实施方式】
[0018] 实施例1:丙烷-2-酮0-(2-(5-(3,4-二甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-硫基）乙酰 基)肟的合成(化合物编号为ω (1)取无水丙酮5.81 g (100.00 mmol)溶于无水乙醇100 mL中，加入无水碳酸钾20.73 g (150.00 mmol)、盐酸轻胺10.42 g (150.00 mmol)，室温搅拌8h。反应结束后减压蒸去溶 剂，水洗，烘干得白色针状晶体6.15 g，收率84 %。
[0019] (2)取丙酮Η亏7.31 g (100.00 mmol)溶于无水丙酮70 mL中，加入无水碳酸钾 15.20 g (110.00 mmol)，冰浴条件下缓慢滴加以无水丙酮稀释过的的氯乙酰氯12.42 g (110.00 mmol)，滴加完毕继续搅拌约2 h后将反应液倒入150 mL水中，分液，过滤，水洗得 淡黄色油状液体12.12 g，收率81%。
[0020] (3)取3,4-二甲氧基苯甲酸9.11 g (50.00 mmol)溶于无水乙醇50mL中，常温下 滴加催化量的浓硫酸，滴加完毕后回流反应4h。反应结束后减压蒸去多余溶剂，以饱和碳酸 氢钠水溶液中和，二氯甲烧萃取得无色透明液体8.47 g，收率81%。
[0021 ] (4)取3,4-二甲氧基苯甲酸乙酯8.41 g (40.00 mmol)溶于无水乙醇30 mL中，加 入80%水合肼5.01 g (80.00 mmol)，回流反应3 h。反应结束减压蒸去溶剂，抽滤，水洗，烘 干得白色固体6.01 g，收率77%。
[0022] (5)取3,4-二甲氧基苯甲酰肼5.89 g (30.00 mmol)溶于无水乙醇50 mL中，加入 氢氧化钾1.85 g (33.00 mmol)，搅拌下缓慢滴加二硫化碳5.71 g (75.00 mmol)，滴加 完毕后加热回流2h。反应结束后减压蒸去溶剂，残渣加水溶解，过滤，滤液以5%的稀盐酸酸 化至pH为3~4析出固体，抽滤，水洗，烘干得白色固体6.12g，收率86%。
[0023] (6)取2-(3，4-二甲氧基苯基)-5-巯基-1，3，4-噁二唑0 · 48g(2 · 00 mmol)溶于无水 乙腈60 mL中，加入无水碳酸钾0.30 g (2.20 mmol)、氯乙酸丙酮〇亏酯0.33g (2.20 mmol) 、催化量的碘化钾，常温搅拌约5h，TLC [展开剂V(石油醚）：V(乙酸乙酯)=1:2]检测反应进 度，反应结束减压蒸去溶剂，残渣以无水乙腈重结晶得白色固体0.51g，收率73%。
[0024]实施例2: (Z，E)-丁烷-2-酮 0-(2-(5-(3,4-二甲氧基苯基)-1，3,4_噁二唑-2-硫 基）乙酰基)肟的合成(化合物编号为12) ⑴如实施例1中⑴的条件和方法合成，区别在于加入丁酮7.21 g (100.00 mmol)。
[0025] (2)如实施例1中（2)的条件和方法合成，区别在于加入丁酮肟8.71 g (100.00 mmol)〇
[0026] (3)如实施例1中（3)的条件和方法合成。
[0027] (4)如实施例1中（4)的条件和方法合成。
[0028] (5)如实施例1中（5)的条件和方法合成。
[0029] (6)如实施例1中（6)的条件和方法合成，区别在于加入(Z，E)-丁烷-2-酮0-(2-氯乙酰基）月亏0.36 g (2.20 mmol)。
[0030] 实施例3:丙烷-2-酮0-(2-(5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-硫基）乙 酰基)肟的合成(化合物编号为ω (1)如实施例1中（1)的条件和方法合成。
[0031] (2)如实施例1中（2)的条件和方法合成。
[0032] (3)如实施例1中（3)的条件和方法合成，区别在于加入3，4,5-三甲氧基苯甲酸 10.61 g (50.00 mmol)〇
[0033] (4)如实施例1中（4)的条件和方法合成，区别在于加入3,4,5_三甲氧基苯甲酸乙 酯9.61 g (40.00 mmol)〇
[0034] (5)如实施例1中（5)的条件和方法合成，区别在于加入3,4,5_三甲氧基苯甲酰肼 6.79 g (30.00 mmol)〇
[0035] (6)如实施例1中（6)的条件和方法合成，区别在于加入2-(3，4,5_三甲氧基苯基)-5-巯基-1，3，4-噁二唑0 · 54g(2 · 00 mmol)。
[0036] 实施例4: (Z，E)_丁烷-2-酮0-(2-(5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-硫基)乙酰基)肟的合成(化合物编号为14) ⑴如实施例1中⑴的条件和方法合成，区别在于加入丁酮7.21 g (100.00 mmol)。
[0037] (2)如实施例1中（2)的条件和方法合成，区别在于加入丁酮肟8.71 g (100.00 mmol)〇
[0038] (3)如实施例1中（3)的条件和方法合成，区别在于加入3，4,5-三甲氧基苯甲酸 10.61 g (50.00 mmol)〇
[0039] (4)如实施例1中（4)的条件和方法合成，区别在于加入3,4,5_三甲氧基苯甲酸乙 酯9.61 g (40.00 mmol)〇
[0040] (5)如实施例1中（5)的条件和方法合成，区别在于加入3,4,5_三甲氧基苯甲酰肼 6.79 g (30.00 mmol)〇
[0041] (6)如实施例1中（6)的条件和方法合成，区别在于加入，区别在于加入2-(3,4,5-三甲氧基苯基)-5-巯基-1，3,4-噁二唑0.54g(2.00 mmol)、（Z，E)-丁烷-2-酮 0-(2-氯乙 酰基）月亏0.36 g (2.20 mmol)〇
[0042] 实施例5:丙烷-2-酮0-(2-(5-(4-三氟甲基苯氧甲基)-1，3，4-噁二唑-2-硫基）乙 酰基)肟的合成(化合物编号为Is) (1)如实施例1中（1)的条件和方法合成。
[0043] (2)如实施例1中（2)的条件和方法合成。
[0044] (3)如实施例1中（3)的条件和方法合成，区别在于加入4-三氟甲基苯氧乙酸11.01 g (50.00 mmol)。
[0045] (4)如实施例1中（4)的条件和方法合成，区别在于加入4-三氟甲基苯氧乙酸乙酯 9.91 g (40.00 mmol)〇
[0046] (5)如实施例1中（5)的条件和方法合成，区别在于加入4-三氟甲基苯氧乙酰肼 7.03 g (30.00 mmol)〇
[0047] (6)如实施例1中（6)的条件和方法合成，区别在于加入2-(4-三氟甲基苯氧甲基)_ 5-巯基-1，3，4-噁二唑0 · 55g(2 · 00 mmol)。
[0048] 实施例6: (Z，E)_丁烷-2-酮0-(2-(5-(4-三氟甲基苯氧甲基)-1,3,4-噁二唑-2-硫基)乙酰基)肟的合成(化