a)制备的对二羟基对苯酚基膦加入至异丙醇和蒸馏水的混合溶液中，保 持溶液温度5~KTC，分次滴入步骤（b)制备的邻硝基苯胺重氮盐，抽滤，水洗，干燥得偶氮 化合物，其为深粉红色晶体；
[0118] 所述的异丙醇和蒸馏水的混合溶液中的异丙醇与蒸馏水的体积比为1 : 0. 75;
[0119] 所述的对二羟基对苯酚基膦在异丙醇和蒸馏水的混合溶液的质量分数为4%;
[0120] 所述的对二羟基对苯酚基膦和邻硝基苯胺重氮盐的摩尔比为I : 1 ;
[0121] (d)抗紫外剂的制备
[0122] 请参见附图1，在氮气保护下，将步骤（c)制备的偶氮化合物加入到3. Omol/L的氢 氧化钠的水与乙醇的混合溶液中，搅拌并分次加入还原剂二氧化硫脲，于60~65°C下反应 2h后冷却至室温，加入硝酸pH调节在5~6之间，抽滤，阴干，重结晶后再干燥，得到功能 改性剂粗产物，然后将功能改性剂粗产物，氢氟酸和浓硝酸加入反应容器中，加热至65~ 75°C反应0. 5~1.0 h后，过滤得到灰白色产物，经冷却抽滤，阴干，重结晶和干燥，得到抗紫 外剂；
[0123] 所述的水与乙醇的混合溶液中的水与乙醇的体积比为I:1 ;
[0124] 所述的二氧化硫脲与偶氮化合物的摩尔比为1 : 0. 5;
[0125] 所述的功能改性剂粗产物，氢氟酸和浓硝酸的摩尔比1 : 1.2 : 0.01;
[0126] 在图2中，抗紫外剂的分子的氢核磁共振图谱中未发现有氨基（4. Oppm)的特征 峰，同时对应邻硝基苯胺其发生叠氮偶合后其分子结构对称，因此对应的化学位移（其单 位为 ppm)由原来的 7. 94ppm和 6. 72ppm迀移到（a和 a'）7. 98ppm，同时 6. 88ppm和 7. 40ppm 迀移到（b和b'）7. 45ppm，且苯环上6. 7ppm对应的与苯酸羟基相邻的氢为活波氢，易于叠 氮化的邻硝基苯胺发生偶合反应，因此对应的化学位移为6. 7ppm的氢原子数减少，既有化 学位移为（c和c'）6. 7ppm与化学位移为（d) 7. Ippm对应的峰面积比值为1 : 2,即有一个 氢原子发生反应，因此说明反应按设计方向进行，其得到的产业为设计合成产物。
[0127] 在图3中，对于反应单体对羟甲基苯酚氧化膦其只有五类碳原子，而由于与 叠氮化的邻硝基苯胺发生偶合反应，生成新的碳原子（d)，其相应的化学位移由原来的 134.(^口111迀移到131.(^口1]1，同时对于（11)与（11'）碳原子，其在反应单体中为对称结构，化 学位移均为116. Oppm，发生偶合反应后受相邻氮原子影响，（h)碳原子电子云密度增加其 由116. Oppm迀移到115. 8ppm，同时相应的（a)碳原子受相邻（h)和（h'）碳原子影响，化 学位移由161. 5ppm迀移到160.0 ppm。同时对于邻硝基苯胺而言，在反应单体中其由六类碳 原子，经叠氮化、偶合、还原后，其合成化合物分子结构对称，使分子中碳原子种类减少到三 类，其对应的碳原子化学位移由119. 7ppm和135. 7ppm迀移到（e'和e) 127. 4ppm，121. 9ppm 和 117. 2ppm 迁移到（g' 和 g) 118. 3ppm，135. Oppm 和 141. 8ppm 迁移到（b' 和 b) 147. 6ppm。 因此说明邻硝基苯胺与对羟甲基苯酚氧化膦发生了化学反应，并按照合成的方向进行，得 到所需的物质。
[0128] (e)抗紫外胶囊的制备
[0129] 以去离子水为溶剂，把抗紫外剂分散在溶剂中，搅拌温度为常温，控制搅拌过程中 速率为820~1220r/min，搅拌分散时间为30~45min，使抗老化剂分子能够在水溶液中形 成悬浮体系，然后再加入羟乙基纤维素进行溶解，再进行高速搅拌分散，搅拌温度为45~ 55°C，搅拌速率为2200~3300r/min，搅拌时间为20~30min，然后再加入丁烷四羧酸进行 甲壳素交联，再在65~80°C条件下进行熟化30min，过滤得到粗改性胶囊，再在60°C进行真 空干燥24h后，得到抗紫外胶囊；其芯层为抗紫外剂，囊层为羟乙基纤维素材料，其中，囊层 和芯层的厚度比为1 : 15;
[0130] 所述的抗紫外剂添加量相对于水的质量分数为3. 5% ;
[0131] 所述的羟乙基纤维素添加量相对于水的质量分数为3. 5% ;
[0132] 所述的羟乙基纤维素的重均分子量为20000~25000,摩尔取代度为1. 8~1. 9。
[0133] 所述的丁烷四羧酸相对于甲壳素的质量分数为0.45%。
[0134] 实施例2
[0135] -种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝，其原料质量百分比为：
[0136]
[0137] 一种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝的制备方法，同实施例1。
[0138] 实施例3
[0139] -种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝，其原料质量百分比为：
[0140]
[0141] 一种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝的制备方法，同实施例1。
[0142] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人 员，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为 本发明的保护范围内。
【主权项】
1. 一种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝，其特征在于，其原料质量百分比为：2. 如权利要求1所述的一种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝，其特征在于，所述的分散 剂的质量百分比为2%。3. 如权利要求1所述的一种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝，其特征在于，所述的颜料 的质量百分比为9%。4. 如权利要求1所述的一种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝，其特征在于，所述的抗紫 外胶囊的质量百分比为2%。5. 如权利要求1所述的一种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝，其特征在于，所述颜料为 炭黑、偶氮颜料、酞菁颜料和杂环颜料中的一种或几种。6. 如权利要求1所述的一种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝，其特征在于，所述的抗紫 外胶囊，其芯层为抗紫外剂，囊层为羟乙基纤维素材料；制备方法包含五个步骤，具体分别 为对二羟基对苯酚基膦的制备，邻硝基苯胺重氮盐的制备，偶氮化合物的制备，抗紫外剂的 制备和抗紫外胶囊的制备。7. 如权利要求1所述的一种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝的制备方法，其特征在于， 将各种原料进行共混后进行熔融纺丝，得到有色抗紫外异形细旦涤纶长丝；熔融纺丝所用 的喷丝板为异形喷丝板；所述的异形喷丝板的形状选自仿一字形，三叶形，三角形，十字形 或者五叶型中的一种。8. 如权利要求7所述的一种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝的制备方法，其特征在于， 所述的仿一字形喷丝板，仿一字形喷丝孔均匀的分布在仿一字形喷丝板上，仿一字形喷丝 孔的中间部分为矩形部分，矩形部分的一端通过半圆形进行连接，矩形部分的另外一端通 过等边三角形的两边进行连接。9. 如权利要求8所述的一种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝的制备方法，其特征在于， 所述的半圆形的直径和矩形部分的宽度相同，等边三角形的边长和矩形部分的宽度相同。10. 如权利要求8所述的一种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝的制备方法，其特征在于， 所述的矩形部分的长度和宽度比为5 : 1。
【专利摘要】本发明涉及一种有色抗紫外异形细旦涤纶长丝及其制备方法，其原料质量百分比为：分散剂为1～3％，颜料为5～14％，抗紫外胶囊为1～3％，聚酯切片为余量；将各种原料进行共混后进行熔融纺丝，得到有色抗紫外异形细旦涤纶长丝；熔融纺丝所用的喷丝板为异形喷丝板。本发明的羟乙基纤维素壁材与聚酯基体材料的相容性较好，利于改性微胶囊材料在聚酯材料中分散，对纺丝以及纤维力学性能影响少，在保证纤维性能的基础上，提高了材料的抗紫外性能。
【IPC分类】D01F6/92, D01D5/253, D01F1/10
【公开号】CN105177751
【申请号】
【发明人】张志明, 陈龙
【申请人】浙江金霞新材料科技有限公司, 上海金霞化纤有限公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年10月20日