轮胎用橡胶组合物及充气轮胎的利记博彩app_2

文档序号:8958302阅读:来源:国知局
-53768 B、JP H6-57767 B、以及JP 2003-514078 T中所述的那些方 法。其示例性的例子包括可通过将丁苯橡胶与改性剂接触来改性丁苯橡胶的方法,比如如 下方法:首先通过负离子聚合来制备丁苯橡胶,然后向橡胶溶液中添加给定量的改性剂从 而引起丁苯橡胶的聚合末端(活性末端)与改性剂之间的反应。
[0032] 为了获得较好的操纵稳定性,SBR的结合苯乙烯含量优选为至少5质量%,更优选 至少8质量%。另一方面,为了获得较好的燃料经济性,其结合苯乙烯含量优选为不超过21 质量%,更优选不超过13质量%。
[0033] 在本发明中,SBR的结合苯乙烯含量通过1H-NMR测定法确定。
[0034] 在橡胶组合物用于胎面基部的情况中,在100质量%的橡胶组分中,SBR的含量优 选为至少5质量%,更优选至少10质量%。在其小于5质量%时,不能充分获得使用SBR 的上述改进效果。SBR的含量优选不超过50质量%,更优选不超过30质量%。在其含量超 过50质量%时,不能获得足够的断裂伸长率和耐挠裂生长性。
[0035] 在橡胶组合物用于侧壁内层补强层的情况中,在100质量%的橡胶组分中,SBR的 含量优选为至少5质量%,更优选至少25质量%。在其含量低于5质量%时,在漏气行驶 (deflated operation)期间不能获得高温下的物理性能的充分稳定性以及充分的耐返硫 性。SBR的含量优选不超过60质量%,更优选不超过45质量%。在其含量超过60质量% 时,生热性趋于变大。
[0036] BR没有特别限制,但考虑到以平衡方式获得较好的燃料经济性、耐挠裂生长性、断 裂伸长率、操纵稳定性以及耐久性,在橡胶组合物用于胎面基部的情况中,优选使用锂引发 剂聚合的改性BR,该改性BR具有50~3, OOOppm的锡原子含量、5质量%~50质量%的乙 烯含量、以及2以下的分子量分布。此外,考虑到上述类似方面,在橡胶组合物用于胎侧壁 或侧壁内层补强层的情况中,优选包含1,2-间规聚丁二烯晶体的BR(含SPB的BR)。
[0037] 锡改性BR可通过使用锂引发剂进行1,3-丁二烯聚合、然后添加锡化合物来获得。 更优选锡改性BR分子的末端具有锡-碳键。
[0038] 锂引发剂的例子包括锂化合物比如烷基锂和芳基锂。锡化合物的例子包括四氯化 锡和二氣丁基锡。
[0039] 锡改性BR具有至少50ppm的锡原子含量。在其锡原子含量小于50ppm时,tan S趋 于增加。锡原子含量不超过3,00(^?1]1,优选不超过30(^?1]1。在其锡原子含量超过3,000口口1]1 时,捏合混合物的挤出加工性趋于下降。
[0040] 锡改性BR的分子量分布Mw/Mn为2以下。当Mw/Mn超过2时,tan5趋于增加。 其分子量分布没有特别的下限,但优选1以上的值。
[0041] 在本说明书中,重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)可这样来确定:将基于凝胶 渗透色谱法(GPC) (Tosoh公司的GPC-8000系列;检测器:差示折射计;谱柱:Tosoh公司的 TSKGEL SUPERMALTPORE HZ-M)获得的测定值通过聚苯乙烯标准换算获得。
[0042] 锡改性BR的乙烯含量为至少5质量%。在其小于5质量%时,锡改性BR的生产 是困难的。锡改性BR的乙稀含量不超过50质量%,优选不超过20质量%。在其超过50 质量%时,炭黑的分散性趋于较差,并且拉伸强度趋于降低。
[0043] 乙烯含量可通过红外吸收谱测定。
[0044] 所用的含SPB的BR可以是通常用于轮胎工业的产品。然而,为了较好地实现上述 性能,优选1,2-间规聚丁二烯晶体与BR发生化学键合并被分散。
[0045] 1,2-间规聚丁二烯晶体的熔点优选为至少180°C,更优选至少190°C,但优选不超 过220°C,更优选不超过210°C。在1,2-间规聚丁二烯晶体的熔点低于其下限时,不能充分 获得使用含SPB的BR对操纵稳定性的改进效果,而在1,2-间规聚丁二烯晶体的熔点高于 其上限时,加工性趋于下降。
[0046] 在含SPB的BR中,1,2-间规聚丁二烯晶体的含量(沸腾的正己烷不溶物的含量) 优选至少2. 5质量%,更优选至少10质量%。在其含量低于2. 5质量%时,增强效果(E*) 以及耐挠裂生长性不足。1,2-间规聚丁二烯晶体的含量优选不超过20质量%,更优选不超 过18质量%。在其含量超过20质量%时,加工性趋于下降。
[0047] 在橡胶组合物用于胎面基部的情况中,在100质量%的橡胶组分中,BR含量优选 至少5质量%,更优选至少10质量%。在其含量小于5质量%时,不能充分实现使用BR的 上述改进效果。BR含量优选不超过50质量%,更优选不超过30质量%。在其含量超过50 质量%时,不能获得充足的断裂伸长率。
[0048] 在橡胶组合物用于胎侧壁的情况中,在100质量%的橡胶组分中,BR含量优选至 少30质量%,更优选至少40质量%。在其含量小于30质量%时,不能充分获得使用BR的 上述改进效果。BR含量优选不超过80质量%,更优选不超过70质量%。在其含量超过80 质量%时,不能获得充足的断裂伸长率和充足的抗扯强度。
[0049] 在橡胶组合物用于胎侧壁内层补强层的情况中,在100质量%的橡胶组分中,BR 含量优选至少5质量%,更优选至少20质量%。在其含量小于5质量%时,不能充分获得 使用BR的上述改进效果。BR含量优选不超过60质量%,更优选不超过40质量%。在其含 量超过60质量%时,漏气行驶期间的高温耐久性是不充足的。
[0050] 硫的例子包括粉末硫、沉积硫、胶状硫、不溶性硫和高分散性硫。
[0051] 在本发明的轮胎用橡胶组合物中,以100质量份的橡胶组分为基准,硫的含量优 选为至少0. 5质量份,更优选至少1. 3质量份,但优选不超过7质量份,更优选不超过6质 量份。在上述范围内,可获得出色的燃料经济性和断裂伸长率。
[0052] 在橡胶组合物用于缓冲层贴胶或侧壁内层补强层的情况中,为获得出色的燃料经 济性、断裂伸长率和粘附性,在100质量份的橡胶组合物中,硫含量优选为4~7质量份。
[0053] 本发明的橡胶组合物包含软化点为_20°C~45°C的苯并呋喃-茚树脂。该苯并呋 喃-茚树脂是包含苯并呋喃和茚作为构成树脂骨架(主链)的单体组分的树脂。除了苯并 呋喃和茚之外,可结合到该树脂骨架中的其它单体组分为例如苯乙烯、a _甲基苯乙烯、甲 基茚以及乙烯基甲苯。
[0054] 苯并呋喃-茚树脂的软化点为至少-20°C,优选为至少-10°C。在其软化点低 于-20°C时,可能不能充分地改进燃料经济性和断裂伸长率。苯并呋喃-茚树脂的软化点 不超过45°C,优选不超过40°C。在其软化点超过45°C时,燃料经济性和断裂伸长率趋于劣 化。
[0055] 根据JISK6220-1:2001用环球式软化点装置测定的苯并呋喃-茚树脂的软化点 是球落下处的温度。
[0056] 在轮胎用橡胶组合物中,以100质量份的橡胶组分为基准,具有上述特定软化点 的苯并呋喃-茚树脂的含量为至少〇. 5质量份,优选为至少1质量份。在其含量低于0. 5 质量份时,不能充分地改进燃料经济性和断裂伸长率。苯并呋喃-茚树脂的含量不超过20 质量份,优选为不超过10质量份,更优选不超过5质量份。在其含量超过20质量份时,硬 度趋于不足,其结果是操纵稳定性趋于下降。
[0057] 本发明的橡胶组合物可包含其它苯并呋喃_茚树脂。其中,考虑到获得较好的抓 地性、断裂伸长率、操纵稳定性、以及加工性,包含软化点为70°C~120°C的苯并呋喃-茚树 脂的橡胶组合物是优选的。为以平衡方式较好地实现上述这些性能,以100质量份的橡胶 组分为基准,软化点为70°C~120°C的苯并呋喃-茚树脂的含量优选为0. 5~8质量份。
[0058] 本发明的橡胶组合物优选包含炭黑。这使得可以获得较好的增强效果,并且可以 获得例如出色的耐磨性、耐久性、操纵稳定性、以及抗紫外线致降解性。
[0059] 在橡胶组合物用于缓冲层贴胶的情况中,炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选为至 少40m2/g,更优选为至少70m2/g。在其N2SA小
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