氧化锡、氧化锡?锑、碳酸钙、滑石、粘土、煅烧高岭土、煅烧硅酸钙、水化硅酸钙、硅酸铝、硅 酸镁及磷酸钙等,更优选使用含有硅的无机化合物或氧化锆等。所述微粒平均一级粒径为 80nm以下,优选为5至80nm,更优选为5至60nm,尤其优选为8至50nm。如果平均一级粒 径大于80nm,会损伤薄膜的表面平滑性。
[0101] 并且,根据需要可以进一步添加光学各向异性调节剂、波长分散调节剂等。此类添 加剂只要是本领域通常使用的,则可以不受限制地使用。
[0102] 并且,为了调节阻滞(retardation),根据需要可以包含阻滞调节剂,优选包含 0. 1至15重量份,更优选包含1至10重量份。
[0103] 根据本发明的酰化纤维素薄膜可以用于光学补偿片、立体影像用滤光器、偏光板 及液晶显示装置中。
[0104] 并且,含有酰化纤维素薄膜的显示装置也包含在本发明的范围内。
[0105] 所述显示装置可以包含具备如上所述的酰化纤维素薄膜的偏光板而形成。如果将 具备本发明的酰化纤维素薄膜的偏光板包含于显示装置,则可以提供可视性优异的显示装 置。
[0106] 本发明的相位差薄膜可以用于反射型、透射型、半透射型IXD或TN型、STN型、OCB 型、HAN型、VA型或IPS型等各种驱动方式的IXD中。并且,本发明的相位差薄膜还可以用 于等离子体显示器、场发射显示器、有机EL显示器、无机EL显示器或电子纸等各种显示装 置中。
[0107] 所述的显示装置除了适用根据本发明的相位差薄膜之外,通过选用本领域已知的 结构就能够容易地制备,因此省略对其的详细说明。
[0108] 下面,对本发明的酰化纤维素薄膜的制备方法进行说明。
[0109] 本发明为了制备酰化纤维素薄膜,制备如下所述的酰化纤维素组合物,即涂料溶 剂。
[0110] 根据本发明的一实施例的酰化纤维素组合物,对于100重量份酰化纤维素树脂, 含有0. 1至30重量份的所述化学式1的酯类增塑剂。更优选可以使用1至15重量份。并 且,如上所述酰化纤维素组合物可以进一步包含抗紫外线剂、劣化防止剂、微粒、剥离剂、红 外线吸收剂、光学各向异性控制剂、阻滞调节剂等添加剂。
[0111] 本发明中涂料的固形物浓度为15至25重量%,更优选为16至23重量%。如果 涂料的固形物浓度小于15重量%,则流动性过高,从而难以形成薄膜,如果大于25重量%, 则难以完全溶解。
[0112] 本发明的一个实施方式中,酰化纤维素的含量在固形物全部含量中,使用70重 量%以上,优选为70至90重量%,更优选为80至85重量%。并且,所述酰化纤维素可以 将取代度、聚合度或分子量分布相异的两种以上的酰化纤维素混合而使用。
[0113] 用溶剂铸造法制备薄膜时,用于制备酰化纤维素组合物(涂料)的溶剂优选有机 溶剂。有机溶剂优选使用卤代烃。卤代烃有氯代烃、二氯甲烷及氯仿,其中最优选使用二氯 甲烷。
[0114] 并且,根据需要可以混合使用卤代烃以外的有机溶剂。卤代烃以外的有机溶剂 包括酯、酮、醚、醇及烃。酯可以使用甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、 乙酸乙酯、乙酸戊酯等。酮可以使用丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二异丁基酮、环戊酮、环 己酮、甲基环己酮等。醚可以使用二异丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二恶烷、 1,3-二氧戊环、四氢呋喃、苯甲醚、苯乙醚等。醇可以使用甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、 1- 丁醇、2- 丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-甲基-2- 丁醇、环己醇、2-氟乙醇、2, 2, 2-三氟乙醇、 2, 2, 3, 3-四氟-1-丙醇等。
[0115] 更优选使用二氯甲烷作为主溶剂,使用乙醇作为副溶剂。具体地,可以以80:20至 95:5的重量比来混合二氯甲烷和乙醇而使用。
[0116] 酰化纤维素组合物可以根据常温、高温或低温溶解法来制备。
[0117] 酰化纤维素组合物的粘度在40 °C下优选为1至400Pa* s,更优选为10至 200Pa ? S0
[0118] 酰化纤维素薄膜可以通过常规的溶剂铸造法来制备。更具体地说明如下。将制备 好的涂料(酰化纤维素组合物)暂时存于储藏槽中,对涂料中所含的泡沫进行脱泡。脱泡 的涂料从涂料排出口通过能够根据每分钟转数以固定密度定量送液的加压型定量齿轮栗 运送至加压型铸模(die)上,将涂料均匀地铸于从加压型铸模的缝隙(slit)中循环行进的 金属支撑体上,从而在金属支撑体几乎行进一周的剥离时刻,将还未干的铸造薄膜从金属 支撑体上剥离下来。将制备的网(
)的两端夹到夹子(clip)上,在维持宽度的同时返送 到拉幅机(tenter)并进行干燥,接着返送到干燥装置的辑上进行干燥,通过卷曲器卷至规 定长度。此外,在制备所述铸造薄膜时,也可以在残留溶剂量为10至40重量%的状态下, 在机器方向及宽度1
)方向上进行单轴或双轴拉伸。或者,也可以在制备铸造薄膜后,离
进行拉伸。拉伸度优选0至100%的范围,更优选为7至50%的范围,最 优选为10至30%的范围。
[0119] 溶液涂布时,空间温度优选为一 50°C至50°C,更优选为一 30°C至40°C,最优选 为一 20°C至30°C。在低空间温度下涂布的酰化纤维素溶液在支撑体上瞬间冷却,使凝胶强 度增大,从而得到残存有大量有机溶剂的薄膜。因此,在不用从酰化纤维素中蒸发有机溶剂 的情况下,也可以短时间内从支撑体上剥离薄膜。冷却空间的气体可以使用普通的空气, 氮、氩或氦。相对湿度优选为0至70%,更优选为0至50%。
[0120] 涂布酰化纤维素溶液的支撑体(铸造部)的温度优选为一 50至130°C,更优选 为一 30°C至25°C,最优选为一 20°C至15°C。为了冷却铸造部,可以向铸造部导入冷却的气 体。可以将冷却装置设置于铸造部来冷却空间。冷却时尤其需要注意不要使水附着到铸造 部上。用气体进行冷却时,优选先将气体进行干燥后放置。
[0121 ] 并且,根据需要可以对酰化纤维素薄膜实施表面处理。通常表面处理是为了改善 酰化纤维素薄膜的粘着性而实施的。表面处理方式有辉光放电处理、紫外线照射处理、电晕 处理、火焰处理和皂化处理等。
[0122] 酰化纤维素薄膜的厚度优选为20至140 ym的范围,更优选为40至100 ym的范 围。
[0123] 以下,为了更详细地说明本发明,将通过一实施例来进行说明,但本发明并不限定 于下述实施例。
[0124] 以下,根据下述测定方法来测定薄膜的物理性质。
[0125] 1)取代度
[0126] 取代度是基于ASTM的D-817-91而测定的。
[0127] 2)透湿度
[0128] 制备横、竖为IOcm大小的薄膜试片,在透湿度测定仪(PERM TRAN-W Model 3/33, M0C0N)中进行测定。在薄膜试片上施加760mmHg压力、37.8°C温度,外部单元的100%的 RH (相对湿度)、N2运载气体的条件下,测定从外部单元经过薄膜向内部单元透过的水分,并 乘以厚度得到透湿度。
[0129] 3)储存稳定性(质量变化率)
[0130] 制备横、竖为IOcm大小的薄膜试片,将其在140°C下进行72小时热处理后测定质 量变化,从而评价储存稳定性。
[0131][式1]
[0132] 质量变化率(%) = {(热处理前薄膜的质量-在140°C下热处理72小时后的薄 膜的质量)/热处理前薄膜的质量} X 100
[0133] 在上述结果中,质量变化小于I. 5%为良好,I. 5%以上为不良。质量变化(% )小 于1. 5%用〇表不,L 5%以上用X表不。
[0134] 4)透湿度经时变化率(% )
[0135] 制备横、竖为IOcm大小的薄膜试片,将其在140°C下进行72小时热处理后,使用 与上述3)同样的方法来测定透湿度,并根据下述式5,计算透湿度变化,从而评价储存稳定 性。
[0136][式 2]
[0137] 透湿度变化率(%) = {(热处理前薄膜的透湿度-在140°C下热处理72小时后 的薄膜的透湿度)/热处理前薄膜的透湿度} X100
[0138] 在上述结果中,透湿度变化小于10%为良好,10%以上为不良。透湿度变化(% ) 小于10 %用〇表不,10%以上用X表不。
[0139][制备例1]
[0140] 乙烷-1,2-二基双(4-(2-乙酰氧基乙酰氧基)苯甲酸酯)(ethane-1,2-diyl bis (4- (2-acetoxyacetoxy) benzoate)的合成
[0141]
[0142] 将3. Og乙二醇溶于300mL的二氯甲烷中,添加13. 4g4-羟基苯甲酸、22g二环己基 碳酰亚胺、0.2g4-(二甲氨基)吡啶,并在常温下搅拌18小时。反应结束后,将反应中产生 的白色固体进行过滤并去除,然后进行减压蒸馏。将二氯甲烷和甲醇作为溶剂,用柱色谱分 析法进行精制,从而获得6. 7g的乙烷-1,2-二基双(4-羟基苯甲酸酯)(ethane-1,2-diyl bis(4-hydroxybenzoate))〇
[0143] MS[M+1] = 303 (M+1)
[0144] 将上述反应中获得的6. 7g乙烷-1,2-二基双(4-羟基苯甲酸酯)溶于150mL二 氯甲烷中,并添加5. 6g三乙胺后,缓慢地添加6. Ig2-氯-2-氧代乙醇乙酸酯。搅拌2小 时后,加入水并利用二氯甲烷提取有机物之后,利用无水硫酸镁来去除水。过滤后,进行减 压蒸馏来去除溶剂,然后将二氯甲烷和丙酮作为溶剂,用柱色谱分析法进行精制,从而获得 8. 2g的乙烷-1,2-二基双(4-(2-乙酰氧基乙酰氧基)苯甲酸酯)。
[0145] MS [M+1] = 503 (M+1)
[0146][制备例2]
[0147] 乙烧-1,2- 一基