边；取2片层叠后双面覆上0. 5oz 压延铜锥，热压成形，即可得到所述阻燃耐热覆铜板；热压条件采用逐步升溫升压的方式， lOmin溫度从50°C升到180°C，保持60min，然后lOmin升到200°C保持60min，然后5min升 至lj230°C保持50min，最后ISOmin冷却到50°C。Imin压力从OKg/cm2升到15Kg/cm2,然后 保压 80min，然后Imin升到 20Kg/cm2保压 60min，最后Imin升到 35Kg/cm2,保压 60min。
[0040] 实施例五一种阻燃耐热覆铜板的制备方法，包括W下步骤：
[0041] 混合5曲0P0与lOOg双酪A氯酸醋单体，95°C揽拌25分钟后加入26g酪化合物，继 续揽拌30分钟；然后加入8.Ig间硝基苯横酸化晚盐、59g2, 3-环氧基环戊基环戊基酸，继 续揽拌20分钟；加入9. 5g亚憐酸二甲醋，于100°C揽拌30分钟；得到树脂预聚物；将34g填 料加入15g邻苯二甲酸二缩水甘油醋中，125°C揽拌1小时，得到活性填料；将lOOg树脂预 聚物与8. 2g吗I噪化合物脚为氨、R2为甲酸甲醋基、R3为氯基）混合，于120°C揽拌30分钟； 然后加入活性填料，于130°C揽拌30分钟；然后加入1. 3g异构十一醇聚氧乙締酸憐酸醋钟 盐，于140°C揽拌50分钟得到复合体系；将上述复合体系用下酬/乙二醇甲酸混和溶剂溶 解制成胶液，然后将电子级玻璃布浸溃在上述胶液中，在烘箱中170°C条件下烘烤2min，f|jU 备预浸料，玻璃布的质量分数为22% ;将预浸料裁去毛边；取4片层叠后双面覆上loz压 延铜锥，热压成形，即可得到所述阻燃耐热覆铜板；热压条件采用逐步升溫和升压的方式， lOmin溫度从50°C升到180°C，保持40min，然后lOmin升到200°C保持80min，然后5min升 至Ij 230°C保持80min，最后ISOmin冷却到50°C。Imin压力从OKg/cm2升到15Kg/cm 2,然后 保压 80min，然后 Imin 升到 20Kg/cm2保压 60min，最后 Imin 升到 35Kg/cm 2,保压 80min。 [004引对比例一
[004引（1)树脂基体的制备，将300g双酪A型氯酸醋单体加入到烧杯中，油浴90°C反应 8分钟，升溫至150°C，加入0. 07g-乙醇胺，反应20分钟，将液体倒入托盘中，自然冷却得 到白色固体；
[0044]似向烧杯中加入lOOg步骤（1)制备的产物、12g憐氮阻燃剂、80g下酬溶剂，开 启揽拌，0. 5h即得胶液；然后将电子级玻璃布浸溃在上述胶液中，在烘箱中170°C条件下烘 烤2min，制备预浸料，玻璃布的质量分数为20% ;将预浸料裁去毛边；取4片层叠后双面覆 上loz压延铜锥，热压成形，即可得到所述阻燃耐热覆铜板。压合条件采用逐步升溫和升压 的方式，20min溫度从50°C升到150°C，保持120min，然后lOmin升到200°C保持90min，然 后5min升到240°C保持lOOmin，最后ISOmin冷却到50°C。Imin压力从OKg/cm 2升到5Kg/ cm2,然后保压25min，然后Imin升到15Kg/cm2保压50min，最后Imin升到25Kg/cm 2,保压 lOOmin。
[004引对比例二
[0046] 向烧杯中加入lOOg双酪A环氧树脂、10曲0P0、80g下酬溶剂，开启揽拌，0. 5h即得 胶液；然后将电子级玻璃布浸溃在上述胶液中，在烘箱中170°C条件下烘烤2min，制备预浸 料，玻璃布的质量分数为22 %;将预浸料裁去毛边；取4片层叠后双面覆上loz压延铜锥，热 压成形，即可得到所述阻燃耐热覆铜板。压合条件采用逐步升溫和升压的方式，20min溫度 从50°C升到150°C，保持120min，然后lOmin升到200°C保持60min，然后5min升到220°C保 持llOmin，最后ISOmin冷却到50°C。Imin压力从OKg/cm2升到5Kg/cm2,然后保压25min， 然后Imin升到 15Kg/cm2保压 50min，最后Imin升到 25Kg/cm2,保压lOOmin。
[0047] 根据IPC标准方法对上述制备的实施例W及对比例中的板材的机械性能、介电性 能W及热性能、粘接性能进行了测定，结果参见表1。
[0048] 表1阻燃耐热覆铜板的性能 「00491
[005^_综上，本发明公开的阻燃耐热覆铜板组成合理，各组成分之间相容性好，由此制备 得到了阻燃耐热覆铜板，具有良好的阻燃性能、优异的耐热性能，特别具有低的吸湿率，实 施例吸湿率低于0. 05% ;满足阻燃耐热覆铜板的发展应用。
【主权项】
1. 一种阻燃耐热覆铜板的制备方法，包括以下步骤： (1) 将纳米二氧化硅泡沫分散于去离子水中，然后加入十二烷基苯磺酸、五水硝酸铋和 甲基三氯硅烷；然后于150°c下水热反应2小时；然后过滤反应液，滤饼加入乙醇中，分散均 匀后再加入聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯，于60°C搅拌2小时，最后烘干得到填料； (2) 混合DOPO与双酚A氰酸酯单体，95°C搅拌25分钟后加入酚化合物，继续搅拌30分 钟；然后加入间硝基苯磺酸吡啶盐、2, 3-环氧基环戊基环戊基醚，继续搅拌20分钟；加入亚 磷酸二甲酯，于KKTC搅拌3〇分钟；得到树脂预聚物； (3) 将填料加入邻苯二甲酸二缩水甘油酯中，125°C搅拌1小时，得到活性填料；将树脂 预聚物与吲哚化合物混合，于120°C搅拌30分钟；然后加入活性填料，于130°C搅拌30分 钟；然后加入异构十一醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐，于140°C搅拌50分钟得到复合体系； (4) 将上述复合体系用溶剂溶解制成胶液，然后将增强材料浸渍在上述胶液中；浸渍 后的增强材料经加热干燥后，得到预浸料；将预浸料裁去毛边；取2~5片裁去毛边的预浸 料层叠后双面覆上金属箱，热压成形，即可得到所述阻燃耐热覆铜板；所述预浸料中，增强 材料的质量分数为20~22% ; 所述酚化合物的化学结构式为：所述吲哚化合物的化学结构式为：其中R1为氢或者甲基，R2为甲基或甲酸甲酯基，R 3为氨基或者氰基。2. 根据权利要求1所述阻燃耐热覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤（1)中，所述纳 米二氧化硅泡沫、十二烷基苯磺酸、五水硝酸铋和甲基三氯硅烷、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸 酯的质量比为1 : 0.2 : 0.2 : 0.35 : 0.05;所述填料的粒径为560~880nm。3. 根据权利要求1所述阻燃耐热覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤⑵中，D0P0、 双酚A氰酸酯单体、酚化合物、间硝基苯磺酸吡啶盐、2, 3-环氧基环戊基环戊基醚、亚磷酸 二甲酯的质量比为 0.05 : 1 : 0.2 ~0.3 : 0.08 ~0.085 : 0.58 ~0.63 : 0.09 ~0.12。4. 根据权利要求1所述阻燃耐热覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤（3)中，填料、 邻苯二甲酸二缩水甘油酯、树脂预聚物、吲哚化合物、异构十一醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐的 质量比为 0.32 ~0.45 : 0.12 ~0.15 : 1 : 0.08 ~0.09 : 0.01 ~0.015。5. 根据权利要求1所述阻燃耐热覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤（4)中，所述溶 剂为丁酮、乙二醇甲醚的混合物；所述增强材料为电子级玻璃纤维布；所述金属箱由厚度 为18~35 μπι的压延铜箱经蚀刻后制各得到。6. 根据权利要求1所述阻燃耐热覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤（4)中，热压时 的压力条件为15~35kg/cm2,压合温度为180~230°C，压合时间为170~200min。7. 根据权利要求1~6所述任意一种阻燃耐热覆铜板的制备方法制备的阻燃耐热覆铜 板。
【专利摘要】本发明涉及一种阻燃耐热覆铜板的制备方法，包括以下步骤，以纳米二氧化硅泡沫、十二烷基苯磺酸、五水硝酸铋和甲基三氯硅烷、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯为原料得到填料；以DOPO与双酚A氰酸酯单体、酚化合物、间硝基苯磺酸吡啶盐、2，3-环氧基环戊基环戊基醚、亚磷酸二甲酯为原料得到树脂预聚物；将填料加入邻苯二甲酸二缩水甘油酯中，得到活性填料；将树脂预聚物与吲哚化合物混合，然后加入活性填料、异构十一醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐，得到复合体系；将复合体系、增强材料、金属箔热压成形，即可得到所述阻燃耐热覆铜板，其具有优异的阻燃性能、耐热性能，满足阻燃耐热覆铜板的发展应用。
【IPC分类】B32B15/08, C08L63/00, B32B27/20, C08K5/00, C08K9/08, B32B27/04, C08G59/40, C08G73/06, B32B37/10, B32B37/06, C08K13/06, C08G59/62, C08L79/04, C08L71/02
【公开号】CN105172297
【申请号】
【发明人】彭代信, 宋晓静, 江铁成
【申请人】苏州益可泰电子材料有限公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年9月2日