的5mL圆底烧瓶中加入1. 5mmol新制 备的nBuMgCl的四氨巧喃溶液（0.8mmol/mL)，在0°C下向反应瓶中缓慢滴加入1.Smmol的 2, 2,6, 6-四甲基赃晚灯MPH)，反应15分钟后，在50°C条件下将四氨巧喃减压抽干，重新 充入氣气保护反应，冷却反应瓶至25°C后加入2血甲苯溶解原位生成的TMP-MgCl,再加入 1. 2mmol的四甲基乙二胺，络合十分钟后，在常溫下加入Immol哇嘟，再在60°C下反应20h， 薄板层析检测反应，反应完成后冷至室溫，用水泽灭，用4X15mL二氯甲烧萃取，饱和食盐 水洗涂，无水硫酸钢干燥，过滤除去硫酸钢，减压蒸干溶剂后得到粗品，用石油酸/乙酸乙 醋为洗脱机，柱层析纯化得淡黄色固体的2, 2'-联哇嘟116. 5mg的产物，结构式见式8， 其产率 91 % 2, 2' -联哇嘟表征：Mp. 190. 1 - 191. 4°C神NMR(400MHz,CDCls) : 58.W(d,J =8.8Hz, 2H), 8.35 (d,J=8.8Hz, 2H), 8.25 (d,J= 8.4Hz, 2H), 7.90 (d,J= 8.OHz, 2H)，7. 77 (t,J= 7. 4Hz, 2H)，7. 59 (t,J= 7. 4Hz, 2H)。
[0026]
[0027] 实施例2
[0028] 在氣气保护下，向放入揽拌磁子的洁净干燥的5mL圆底烧瓶中加入I. 5mmol新制 备的nBuMgCl的四氨巧喃溶液（0.8mmol/mL),在0°C下向反应瓶中缓慢滴加入1.Smmol 的2, 2,6, 6-四甲基赃晚灯MPH)，反应15分钟后，在50°C条件下将四氨巧喃减压抽干，重 新充入氣气保护反应，冷却反应瓶至25°C后加入2血甲苯溶解原位生成的TMP-MgCl,再加 入1.2mmol的四甲基乙二胺，络合十分钟后，常溫加入Immol4-甲基哇嘟，再在60°C下反 应20h，薄板层析检测反应，反应完成后冷至室溫，用水泽灭，用4X15mL二氯甲烧萃取，饱 和食盐水洗涂，无水硫酸钢干燥，过滤除去硫酸钢，减压蒸干溶剂后得到粗品，用石油酸/ 乙酸乙醋为洗脱机，柱层析纯化得淡黄色固体的4, 4' -二甲基-2, 2' -联哇嘟58. 3mg，结构 式见式9，产率42%。4,4'-二甲基-2,2'-联哇嘟表征加口.180.5-181.9°(：;电醒尺(400 MHz,CDCI3) : 58.68(S,2H)，8. 26 化J=8. 4Hz, 2H)，8. 08 化J=8. 4Hz, 2H)，7. 76 (t,J= 7. 4Hz, 2H)，7. 60 (t,J= 7.8Hz, 2H)，2. 85(S,6H)。
[0029]
[0030] 实施例3
[0031] 在氣气保护下，向放入揽拌磁子的洁净干燥的5mL圆底烧瓶中加入1. 5mmol新制 备的nBuMgCl的四氨巧喃溶液（0.8mmol/mL),在0°C下向反应瓶中缓慢滴加入1.Smmol 的2, 2,6, 6-四甲基赃晚灯MPH)，反应15分钟后，在50°C条件下将四氨巧喃减压抽干，重 新充入氣气保护反应，冷却反应瓶至25°C后加入2血甲苯溶解原位生成的TMP-MgCl,再 加入1.2mmol的四甲基乙二胺，络合十分钟后，常溫加入Immol6-甲基哇嘟，再在60°C下 反应2地，薄板层析检测反应，反应完成后冷至室溫，用水泽灭，用4X15血二氯甲烧萃取， 饱和食盐水洗涂，无水硫酸钢干燥，过滤除去硫酸钢，减压蒸干溶剂后得到粗品，用石油酸 /乙酸乙醋为洗脱机，柱层析纯化得淡黄色固体的6, 6' -二甲基-2, 2' -联哇嘟130. 8mg， 结构式见式10,产率92 %。6, 6' -二甲基-2, 2' -联哇嘟表征：Mp. 253. 8 - 256. 8°C; 电NMR(400MHz,CDCI3) : 5 8. 79 (d,J= 8. 8Hz, 2H)，8.24 (d,J= 8. 8Hz, 2H)，8.12 (d,J= 8. 8Hz, 2H)，7. 64 (s, 2H)，7. 60 (d,J= 8. 8Hz, 2H)，2. 57 (s, 6H)。
[0032]
[003引 实施例4
[0034] 在氣气保护下，向放入揽拌磁子的洁净干燥的5mL圆底烧瓶中加入I. 5mmol 新制备的nBuMgCl的四氨巧喃溶液（0.8mmol/mL)，在0 °C下向反应瓶中缓慢滴加入 1. 5mmol的2, 2,6,6-四甲基赃晚灯MPH)，反应15分钟后，在50°C条件下将四氨巧喃 减压抽干，重新充入氣气保护反应，冷却反应瓶至25°C后加入2mL甲苯溶解原位生成 的TMP-MgCl,再加入1. 2mmol的四甲基乙二胺，络合十分钟后，常溫加入Immol7-甲 基哇嘟，再在60°C下反应2地，薄板层析检测反应，反应完成后冷至室溫，用水泽灭，用 4X15mL二氯甲烧萃取，饱和食盐水洗涂，无水硫酸钢干燥，过滤除去硫酸钢，减压蒸干溶 剂后得到粗品，用石油酸/乙酸乙醋为洗脱机，柱层析纯化得淡黄色固体的7, 7' -二甲 基-2, 2'-联哇嘟115. 2mg，结构式见式11，产率81 %。7, 7'-二甲基-2, 2'-联哇嘟表 征：Mp. 273. 2 - 274. 9°C;电NMR(400MHz，CDCls) : 58. 77 化J=8. 4Hz, 2H)，8. 29 化J= 8. 4Hz, 2H)，8.Ol(S, 2H)，7. 79 化J=8. 4Hz, 2H)，，7. 42 化J=8. 4Hz, 2H)，2. 61 (S,6H)。
[0035]
[0036] 实施例5
[0037] 在氣气保护下，向放入揽拌磁子的洁净干燥的5mL圆底烧瓶中加入1. 5mmol 新制备的nBuMgCl的四氨巧喃溶液（0.8mmol/mL)，在0 °C下向反应瓶中缓慢滴加入 1. 5mmol的2, 2,6,6-四甲基赃晚灯MPH)，反应15分钟后，在50°C条件下将四氨巧喃 减压抽干，重新充入氣气保护反应，冷却反应瓶至25°C后加入2血甲苯溶解原位生成 的TMP-MgCl，再加入1. 2mmol的四甲基乙二胺，络合十分钟后，常溫加入Immol6-正 下基哇嘟，在60°C下反应2地，薄板层析检测反应，反应完成后冷至室溫，用水泽灭，用 4X15mL二氯甲烧萃取，饱和食盐水洗涂，无水硫酸钢干燥，过滤除去硫酸钢，减压蒸干 溶剂后得到粗品，用石油酸/乙酸乙醋为洗脱机，柱层析纯化得淡黄色固体的6,6' -二 下基-2, 2'-联哇嘟165. 8mg，结构式见式12,产率90 %。6,6'-二下基-2, 2'-联哇嘟 表征：Mp. 135. 4 - 136. 4°C;咱NMR(400MHz，CDCI3) : 58. 79化J=8.OHz, 2H),8. 25化J =8.0Hz, 2H), 8.14 (d,J= 8.0Hz, 2H), 7. 63-7. 59 (m，4H), 2.82 (t,J= 8.0Hz, 4H)，1 .76-1.69(m，4H)，1.47-1.39(m，4H)，0.97(t，J=8. 0Hz，6H) ;1化醒R(l〇〇MHz，CDCl3) :5 155. 70, 146. 78, 141. 85, 136. 31, 131. 25, 129. 67, 128. 49, 126. 05, 119. 43, 35. 80, 33. 51
[00測实施例6 ，22. 53, 14. 12 ;HR-ESIMScalcdforC26H2sN2([M+H]〇369. 2252,found369. 2325.。[0038]
[0040] 在氣气保护下，向放入揽拌磁子的洁净干燥的5mL圆底烧瓶中加入I. 5mmol新制 备的nBuMgCl的四氨巧喃溶液（0.8mmol/mL)，在0°C下向反应瓶中缓慢滴加入1.Smmol 的2, 2,6, 6-四甲基赃晚灯MPH)，反应15分钟后，在50°C条件下将四氨巧喃减压抽干，重 新充入氣气保护反应，冷却反应瓶至25°C后加入2血甲苯溶解原位生成的TMP-MgCl,再加 入1.2mmol的四甲基乙二胺，络合十分钟后，常溫加入Immol异哇嘟，在60°C下反应2地， 薄板层析检测反应，反应完成后冷至室溫，用水泽灭，用4X15血二氯甲烧萃取，饱和食盐 水洗涂，无水硫酸钢干燥，过滤除去硫酸钢，减压蒸干溶剂后得到粗品，用石油酸/乙酸乙 醋为洗脱机，柱层析纯化得淡黄色固体的1，1'-联异哇嘟111. 5mg，结构式见式13,产率 87%。1，1'-联异哇嘟表征：Mp. 312. 4 - 315. 3°C巧NMR(400MHz,CDCls) : 58. 73化J= 5.6Hz, 2H)，7. 96 化J=8.OHz, 2H)，7. 83 化J= 5.細Z, 2H)，7. 77-7. 70 (m, 4H)，7. 49 (t,J= 7. 8Hz, 2H)。
[0041]
[0042] 实施例7
[0043] 在氣气保护下，向放入揽拌磁子的洁净干燥的5mL圆底烧瓶中加入1. 5mmol新制 备的nBuMgCl的四氨巧喃溶液（0.8mmol/mL)，在0°C下向反应瓶中缓慢滴加入1.Smmol 的2, 2,6, 6-四甲基赃晚灯MPH)，反应15分钟后，在50°C条件下将四氨巧喃减压抽干，重 新充入氣气保护反应，冷却反应瓶至25°C后加入2血甲苯溶解原位生成的TMP-MgCl,再 加入1.2mmol的四甲基乙二胺，络合十分钟后，常溫加入Immol1-甲基异哇嘟，在80°C 下反应4她，薄板层析检测反应，反应完成后冷至室溫，用水泽灭，用4X15mL二氯甲烧萃 取，饱和食盐水洗涂，无水硫酸钢干燥，过滤除去硫酸钢，蒸干溶剂后得到粗品，用石油酸/ 乙酸乙醋为洗脱机，柱层析纯化得淡黄色固体的1，1' -二甲基-3, 3' -二异哇嘟24. 2mg， 结构式见式14,产率17%。1，r-二甲基-3, 3'-二异哇嘟表征：Mp. 217. 1 -218. 5°C; 咱NMR(400MHz，CDCI3) : 58. 50 (d,J= 5.6Hz, 2H)，8. 27 (d,J=8. 4Hz, 2H)，7. 82 (d,J= 8. 4Hz，2H)，7. 67-7. 61(m，2H)，7. 56(d，J= 5. 6Hz，2H)，3. 91(s，6H);"CNMR(100MHz，CDCl 3) : 5 161. 17, 141.86, 136. 18, 129. 85, 127. 23, 127. 09, 125. 29, 119. 44, 22. 81 ;皿-ESIMS calcdforC2〇Hi6N2([M+H]+)285. 1392,found285. 1388。
[0044]
[004引实施例8
[0046] 在氣气保护下，向放入揽拌磁子的洁净干燥的5mL圆底烧瓶中加入1. 5mmol新制 备的nBuMgCl的四氨巧喃溶液（0. 8mmol/mL)，在0°C下向反应瓶中缓慢滴加入1.Smmol的 2, 2, 6, 6-四甲基赃晚灯MPH)，反应15分钟后，在50°C条件下将四氨巧喃减压抽干，重新 充入氣气保护反应，冷却反应瓶至25°C后加入2血甲苯溶解原位生成的TMP-MgCl,再加入 1. 2mmo1的四甲基乙二胺，络合十分钟后，常溫加入Immo1 3-氯化晚，在80°C下反应4她，薄 板层析检测反应，反应完成后冷至室溫，用水泽灭，用4X15血二氯甲烧萃取，饱和食盐水 洗涂，无水硫酸钢干燥，过滤除去硫酸钢，减压蒸干溶剂后得到粗品，用石油酸/乙酸乙醋 为洗脱机，柱层析纯化得淡黄色固体的3, 3' -二氯-2, 6' -联化晚43. 9mg，结构式见式15， 产率 39%。3, 3' -二氯-2, 6' -联化晚表征：Mp. 114. 7 - 115. 9°C神NMR(400MHz,CDCls): 5 8. 84(S,1H)，8. 62(S,1H)，7. 54-7. 46 (m, 3H)，7. 41 化J= 5. 2Hz, 1H)。
[0047]
[004引实施例9
[0049] 在氣气保护下