带粘附层的透明面材、显示装置及它们的制造方法_4

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树脂组合物的粘度调整至所述范围内。
[0172]低聚物(A’ )的数均分子量是通过GPC测定得到的聚苯乙烯换算的数均分子量。GPC测定中,出现未反应的低分子量成分(单体等)的峰的情况下,除去该峰求出数均分子量。
[0173]作为单体(A’ )的固化性基团,可例举加成聚合性的不饱和基团(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不饱和基团和巯基的组合等,从固化速度快和可获得透明性高的层状部的角度来看,较好是选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的基团。此外,分子量较高的低聚物(A’ )中的固化性基团的反应性容易比分子量较低的单体(B’ )中的固化性基团低,因此单体(B’ )的固化可能会先进行而导致组合物整体的粘性急剧升高,使得固化反应变得不均匀。为了获得均匀的层状部,更好是低聚物(A’)的固化性基团采用反应性较高的丙烯酰氧基,单体(B’ )的固化性基团采用反应性较低的甲基丙烯酰氧基。
[0174]作为低聚物(A’),从层状部形成用光固化性树脂组合物的固化性和层状部的机械特性的角度来看,较好是平均每I分子具有1.8?4个固化性基团。
[0175]作为低聚物(A’),可例举具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯低聚物、聚氧化烯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯等,由于氨基甲酸酯低聚物可通过氨基甲酸酯链的分子设计等来大幅调整固化后的树脂的机械特性、与透明面材或显示面板的密合性等,因此优选。
[0176]低聚物(A’)的比例在低聚物(A’)和单体(B’)的总和100质量%中较好是20?60质量%,更好是30?50质量%。如果低聚物(A’)的比例在20质量%以上,则层状部的耐热性良好。如果低聚物(A’)的比例在60质量%以下,则层状部形成用光固化性树脂组合物的固化性和透明面材或显示面板与层状部的密合性良好。
[0177]单体(B’ )的分子量为125?600,较好是140?400。如果单体(B’ )的分子量在125以上,则后述的减压气氛下的单体的挥发得到抑制。如果单体(B’)的分子量在600以下,则透明面材或显示面板与层状部的密合性良好。
[0178]作为单体(B’ )的固化性基团,可例举加成聚合性的不饱和基团(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不饱和基团和巯基的组合等,从固化速度快和可获得透明性高的层状部的角度来看,较好是选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的基团。此外,分子量较低的单体(B’ )中的固化性基团的反应性容易比分子量较高的低聚物(A’ )中的固化性基团高,因此单体(B’ )的固化可能会先进行而导致组合物整体的粘性急剧升高,使得固化反应变得不均匀。为了获得均匀的层状部,更好是单体(B’)的固化性基团采用反应性较低的甲基丙烯酰氧基,低聚物(A’ )的固化性基团采用反应性较高的丙烯酰氧基。
[0179]作为单体(B’),从层状部形成用光固化性树脂组合物的固化性、层状部的机械特性的角度来看,较好是平均每I分子具有I?3个固化性基团。
[0180]从透明面材或显示面板与层状部的密合性的角度来看,单体(B’ )较好是包括含羟基的单体(B3)。
[0181]作为含羟基的单体(B3),可例举与堰状部形成用光固化性树脂组合物中的单体(B3)同样的单体,特别好是甲基丙烯酸-2-羟基丁酯。
[0182]单体(B3)的比例在低聚物(A’ )和单体(B’ )的总和100质量%中较好是15?70质量%,更好是20?50质量%。如果单体(B3)的比例在15质量%以上,则层状部形成用光固化性树脂组合物的固化性、透明面材或显示面板与层状部的密合性良好。
[0183]从层状部的机械特性的角度来看,单体(B’ )较好是包括下述的单体(B4)。
[0184]单体(B4):含碳数8?22的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。
[0185]作为单体(B4),可例举甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯、甲基丙烯酸正二十二烷基酯等,较好是甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯。
[0186]单体(B4)的比例在低聚物(A,)和单体(B,)的总和100质量%中较好是5?50质量%,更好是15?40质量%。如果单体(B4)的比例在5质量%以上,则层状部的柔软性良好。
[0187]作为光聚合引发剂(C’),可例举乙酰苯类、缩酮类、苯偶姻或苯偶姻醚类、氧化膦类、二苯酮类、噻吨酮类、醌类等的光聚合引发剂。通过并用吸收波长区域不同的2种以上的光聚合引发剂(C’),可进一步缩短固化时间。
[0188]光聚合引发剂(C’)的量相对于合计100质量份的低聚物(A’)和单体(B’)较好是0.01?10质量份,更好是0.1?2.5质量份。
[0189]较好是层状部形成用光固化性树脂组合物包含链转移剂。通过包含链转移剂,层状部的25°C时的剪切弹性模量容易调整至13?10 7Pa0
[0190]作为链转移剂,可例举具有巯基的化合物(正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)等)。
[0191]链转移剂的量相对于合计100质量份的低聚物(A’ )和单体(B’ )较好是0.1?4质量份,更好是0.3?2质量份。
[0192]另一方面,根据层状部形成用光固化性树脂组合物所含的低聚物和单体或其它添加剂等的种类和比例而可在不含链转移剂时将层状部的25°C时的剪切弹性模量调整至13?10 7Pa的情况下,层状部形成用光固化性树脂组合物可不含链转移剂。
[0193]层状部形成用光固化性树脂组合物可根据需要包含热射线吸收剂、阻聚剂、光固化促进剂、光稳定剂(紫外线吸收剂、自由基捕获剂等)、抗氧化剂、难燃化剂、粘接性提高剂(硅烷偶联剂等)、颜料、燃料等其它添加剂,较好是包含阻聚剂、光稳定剂等。特别是通过以比聚合引发剂少的量包含阻聚剂,可改善层状部形成用光固化性树脂组合物的稳定性,也能调整固化后的层状部的分子量。
[0194]其它添加剂的总量相对于合计100质量份的低聚物(A’ )和单体(B’ )较好是在10质量份以下,更好是在5质量份以下。
[0195](工序(C))
[0196]工序(b)后,将供给了第一组合物的透明面材放入减压装置,以第一组合物的面向上的方式将透明面材平放在减压装置内的固定支承盘上。
[0197]减压装置内的上部设有可沿上下方向移动的移动支承机构,支承面材(玻璃板等)安装于移动支持机构。支承面材的下侧表面粘贴保护膜。
[0198]支承面材置于透明面材的上方且不接触第一组合物的位置。即,透明面材上的第一组合物与支承面材表面的保护膜在不接触的状态下相对。
[0199]可以将可沿上下方向移动的移动支承机构设在减压装置内的下部,在移动支承机构上放置供给了第一组合物的透明面材。该情况下,支承面材安装于设在减压装置内的上部的固定支承盘,使透明面材与支承面材相对。
[0200]此外,可以将透明面材和支承面材都用设于减压装置内的上下的移动支持机构支承。
[0201]将透明面材和支承面材配置于规定的位置后,对减压装置的内部进行减压而形成规定的减压气氛。如果可能的话,在减压操作中或形成规定的减压气氛后,在减压装置内使透明面材和支承面材配置于规定的位置。
[0202]减压装置的内部达到规定的减压气氛后,将以移动支承机构支持的支承面材向下方移动,将粘贴有保护膜的支承面材以保护膜与第一组合物接触的方式重叠在透明面材上的第一组合物上。
[0203]通过重叠,第一组合物被密封在由透明面材的表面、粘贴于支承面材的保护膜的表面和堰状部所围成的空间内。
[0204]重叠时,第一组合物因支承面材的自重、来自移动支持机构的挤压等而被铺展开来,第一组合物充满所述空间内,形成未固化的层状部。然后,工序(d)中暴露于压力高的气氛时,可形成空隙少或没有空隙的未固化的层状部。
[0205]重叠时的减压气氛在IkPa以下,较好是10?300Pa,更好是15?lOOPa。如果减压气氛的压力过低,则可能会对第一组合物所含的各成分(固化性化合物、光聚合引发剂、阻聚剂、链转移剂、光稳定剂等)产生不良影响。例如,如果减压气氛的压力过低,则各成分可能会气化,且提供减压气氛花费时间。
[0206]从透明面材与支承面材重叠时至解除减压气氛为止的时间无特别限定,可以在第一组合物的密封后立即解除减压气氛,也可以在第一组合物的密封后维持减压状态规定时间。通过维持减压状态规定时间,第一组合物在密闭空间内流动,透明面材与粘贴于支承面材的保护膜之间的间隔变得均匀,即使提高气氛压力,也容易维持密封状态。维持减压状态的时间可以是数小时以上的长时间,但从生产效率的角度来看,较好是I小时以内,更好是10分钟以内。
[0207]本发明的制造方法中,涂布粘度高的第二组合物来形成堰状部的情况下,可以将工序(c)中得到的层叠物中的第一组合物的厚度设为较厚的0.03?2mm。
[0208](工序⑷)
[0209]工序(c)中解除减压气氛后,将层叠物置于气氛压力在50kPa以上的压力气氛下。
[0210]将层叠物置于50kPa以上的压力气氛下后,透明面材和支承面材被上升后的压力挤压向密合的方向,因此如果层叠物内的密闭空间中存在空隙,则未固化的层状部流向空隙,密闭空间整体均匀地被未固化的层状部填充。
[0211]压力气氛通常为80kPa?120kPa。压力气氛可以是大气压气氛,也可以是比其更高的压力。从可在不需要特殊设备的情况下进行未固化的层状部的固化等操作的角度来看,最好是大气压气氛。
[0212]从将层叠物置于50kPa以上的压力气氛下时至开始未固化的层状部的固化为止的时间(以下记作高压保持时间)无特别限定。在大气压气氛下进行将层叠物从减压装置取出移至固化装置、开始固化为止的过程的情况下,该过程所需的时间为高压保持时间。因此,置于大气压气氛下时层叠物的密闭空间内已经不存在空隙的情况下,或者该过程中空隙消失的情况下,可立即使未固化的层状部固化。空隙消失为止需要时间的情况下,将层叠物保持在50kPa以上的压力气氛下至空隙消失为止。此外,高压保持时间即使延长也通常不会产生问题,所以可根据工程中的其它需要延长高压保持时间。高压保持时间可以是I天以上的较长时间,但从生产效率的角度来看,较好是6小时以内,更好是I小时以内,从进一步提高生产效率的角度来看,特别好是10分钟以内。
[0213]接着,通过使未固化的层状部和未固化或半固化的堰状部固化,从而形成具有层状部和堰状部的粘附层。这时,未固化或半固化的堰状部可在未固化的层状部固化的同时固化,也可以在未固化的层状部固化前预先固化。
[0214]未固化的层状部和未固化或半固化的堰状部由光固化性组合物形成的情况下,照射光而使其固化。例如,自光源(紫外线灯、高压汞灯、UV-LED等)照射紫外线或短波长的可见光,使光固化性树脂组合物固化。
[0215]作为光,较好是紫外线或450nm以下的可见光。
[0216]透明面材的周缘部形成有遮光印刷部的情况下,或者在透明面材设有防反射层且防反射层或者形成有防反射层的透明树脂膜或设于该防反射膜与透明面材之间的粘附层等不透过紫外线的情况下,从支承面材侧照射光。
[0217]未固化的层状部由光固化性组合物形成且无法获得充分光固化所需的合适的剪切弹性模量的情况下,可在固化过程中中断光照而形成层状部,粘合其它面材(显示面板)后,可再次对层状部进行光照或加热来促进层状部的固化。通过加热促进固化的情况下,可使光固化性组合物中包含微量的热聚合引发剂。此外,即使不并用热聚合引发剂的情况下,通过在不完全的光固化后加热保持,可使层状部的固化状态稳定,优选。
[0218]本发明的制造方法在通常膜材可耐受的较低温度下进行,因此在保护膜的保护方面是有利的。
[0219](工序(e))
[0220]通过将支承面材从保护膜剥离,可获得具有足够粘附力的粘附层预先形成于透明面材、且在透明面材与粘附层的界面的空隙的产生得到充分抑制的带粘附层的透明面材。
[0221][具体例]
[0222]以下,使用附图对图1的带粘附层的透明面材I的制造方法进行具体说明。
[0223](工序(a))
[0224]如图3和图4所示,沿保护板10 (透明面材)周缘部的遮光印刷部12通过分配器(图示省略)等涂布堰状部形成用光固化性树脂组合物而形成未固化的堰状部22。
[0225](工序(b))
[0226]接着,如图5和图6所示,向保护板10的由未固化的堰状部22围成的矩形区域24供给层状部形成用光固化性树脂组合物26。层状部形成用光固化性树脂组合物26的供给量预先设定为被未固化的堰状部22、保护板10、保护膜16 (参照图7)密闭的空间恰好被层状部形成用光固化性树脂组合物26填充的量。
[0227]层状部形成用光固化性树脂组合物26的供给如图5和图6所示,通过将保护板10平放在下平台28,利用沿水平方向移动的分配器30呈线状、带状或点状供给层状部形成用光固化性树脂组合物26来实施。
[0228]分配器30可以通过由一对进给丝杠32和与进给丝杠32正交的进给丝杠34构成的周知的水平移动机构在区域24的整个范围内进行水平移动。可使用模涂机代替分配器
30 ο
[0229](工序(C))
[0230]接着,如图7所示,将保护板10和粘贴有保护膜16的支承面材36搬入减压装置38内。在减压装置38内的上部配置有具有多个吸附垫40的上平台42,在下部设有下平台44。上平台42可以通过气缸46沿上下方向移动。
[0231]支承面材36以粘贴有保护膜16的面向下的方式安装于吸附垫40。保护板10以供给了层状部形成用光固化性树脂组合物26的面向上的方式固定于下平台44上
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