20C各自独立为；氨，甲基，乙基，正丙基，正下 基，正戊基，正己基，环下基，环戊基，环己基，2-甲基环己基，3-甲基环己基，异丙基，仲下 基，2-甲基了基，1-乙基丙基，1，2-^甲基丙基，叔了基，3-甲基了基，戊-2-基，2-乙基己基， 2,2-二甲基丙基，苯基，苄基，2-径乙基，2-甲氧基乙基，3-甲氧基丙基，2-氣乙基，2-氯乙 基，3-氯丙基，4-(2-?基乙烧横酷基)苯基，2-(2-叔下基横酷基乙烧横酷基）乙基，2-(2-? 基乙氧基）丙基，2-(2-?基乙氧基）乙基，3-(4-?基乙氧基)丙基，3-(2-苯氧基乙氧基）丙 基，3-异丙氧基丙基，3-乙氧基丙基或3-乙氧基下基
[0149] 并且
[0150] Μ是氨，钢，钟，裡或锭。
[0151] 此类优选的式(Ic)所示染料的实例是式(Ici至Ic364)所示化合物及其混合物：
[0167]本发明进一步特别优选的技术方案是式(Id)所示染料及其混合物
[016 引
[0169] 其中
[0170] Rid，RM，R3哺R4d各自独立为:氨，烷基，烷氧基，面素己氣甲基或S03M，并且它们中 的至少两个为S03M，
[0171] RSd，RSd，护哺RSd各自独立为:氨，（CrC4)-烷基，（CrC4)-烷氧基，面素，Ξ氣甲基，- S03M或（打-C4)-酷氨基，
[0172 ] rM和Risd各自独立为:氯基，氨基甲酯基，取代的氨基甲酯基，横酷基烷基或烷氧基 幾基，
[0173] RIM和Risd各自独立为：未取代的，直链或支链的（C1-C4)-烷基，未取代的（C日-C7)- 环烷基或取代的（C日-C?)-环烷基，所述取代的（C日-C?)-环烷基具有一个或多个取代基，如甲 基，乙基，异下基，仲下基，叔下基和甲基下基，
[01 74] Rlld，Rl2d，Rl3d，Rl4d，Rl7d，Rl8d，Rl9d和R2Gd各自独立为.氨，烷基，径烷基，烷氧基，締 基，环烷基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酯基，烷基脈基，苯基脈基，径烷基横酷烷基，氨 基烷基，氨基径基烷基，烷氧基烷基氨基烷基，硫代烷氧基烷基氨基烷基，氨基烷氧基烷基， 氨基烷基硫代氧烷基，环烷基烷基，芳氧基烷基，芳基硫代氧烷基，杂芳基烷基，杂环烷基烧 基
[0175] 或者
[0176] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代的烷基
[0177] 或者
[0178] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组:径基， 芳基，环烷基，烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N，N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N，N-二芳基氨 基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N，N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基， N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酷氨基，N-烷基横酷基氨基，脈基，烷基脈基，苯基脈基，面 素，氯基，C00M，硝基，酷基，烷基横酷基，芳酷基，Ξ氣甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基幾基， 酷氧基，芳酷氧基，氨基甲酯基，氨基横酷基和S03M
[0179] 或者
[0180] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代且被一个或多个取代基取代 的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组:径基，芳基，环烷基，烷氧基，氨基，N-单烧 基氨基，N，N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N，N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烧 基氨基，N，N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酷 氨基，N-烷基横酷基氨基，脈基，烷基脈基，苯基脈基，面素，氯基，C00M，硝基，酷基，烷基横 酷基，芳酷基，Ξ氣甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基幾基，酷氧基，芳酷氧基，氨基甲酯基，氨 基横酷基和S03M
[0181] 并且
[0182] Μ是氨，碱金属，锭，一当量的碱±金属或一价有机阳离子。
[0183] 在最优选的式(Id)所示染料中：
[0184] Rid 和 R3d 为 s〇3M，
[0185] rM 和 R4d 为氨，
[0186] RSd，rM，护哺RSd各自独立为:氨，甲基，面素，-s〇3M或乙酷氨基，
[0187] R9哺Risd各自独立为:氯基或氨基甲酯基，
[018引 RlOd和RlSd为甲基，
[0189] Riid，rIM，R"d，RMd，R"d，RlSd，Rl9哺RWd各自独立为；氨，甲基，乙基，正丙基，正下 基，正戊基，正己基，环下基，环戊基，环己基，2-甲基环己基，3-甲基环己基，异丙基，仲下 基，2-甲基了基，1-乙基丙基，1，2-^甲基丙基，叔了基，3-甲基了基，戊-2-基，2-乙基己基， 2,2-二甲基丙基，苯基，苄基，2-径乙基，2-甲氧基乙基，3-甲氧基丙基，2-氣乙基，2-氯乙 基，3-氯丙基，4-(2-?基乙烧横酷基)苯基，2-(2-叔下基横酷基乙烧横酷基）乙基，2-(2-? 基乙氧基）丙基，2-(2-?基乙氧基）乙基，3-(4-?基乙氧基)丙基，3-(2-苯氧基乙氧基）丙 基，3-异丙氧基丙基，3-乙氧基丙基或3-乙氧基下基
[0190] 并且
[0191] Μ是氨，钢，钟，裡或锭。
[0192] 优选的式(Id)所示染料的实例是式(Idi至Id364)所示化合物及其混合物：
[0209] 本发明还提供了一种上述式(1)所示染料及其混合物的制备方法，包括步骤
[0210] a)式(2)所示化合物的重氮化
[0211]
[0212] 其中Ri至R4如上述所定义，
[0213] b)将步骤a)中得到的重氮盐与化学计量的式(3)和(4)所示化合物反应
[0214]
[0215] 其中R哇护如上述所定义，得到式(5)所示中间体
[0216]
[0217] C)式(5)所示化合物的重氮化，
[0218] d)将步骤C)中得到的重氮盐与式(6)，（7)，（8)和(9)所示化合物或其混合物进行 反应
[0219]
[0220] 其中R9至RW如上述所定义。
[0221] 式(2)和(5)所示化合物的重氮化，分别可通过本领域技术人员已知的重氮化方法 进行反应，优选通过在酸性介质中使用亚硝酸钢或亚硝基硫酸，所述的酸性介质可用无机 酸如盐酸，硫酸或憐酸或它们的混合物，或者有机酸如乙酸或丙酸或它们的混合物。无机酸 与有机酸的混合物也可被有利地使用。
[0222] 式(2)所示化合物重氮化得到的重氮盐与式(3)和(4)所示化合物的偶联反应，W 及式(5)所示化合物重氮化得到的重氮盐与式(6)，（7)，（8)和(9)所示化合物的偶联反应同 样可通过已知方法进行。
[0223] 式（2)所示化合物是已知的并且可商购获得，或者可通过本领域技术人员已知的 常见化学反应方法进行合成，如DE 79780，DE 72665，DE 61174和US 4801694 A1中公开的 方法。
[0224] 式(6)，（7)，（8)和(9)中Ri哺Ri嗦示氯基的化晚是可商购获得的，或者可通过文 献如DE 2230392中公开的方法进行合成。通过类推，本发明中用到的所有二氨基化晚都可 W如所述的进行合成。所得到的化晚可通过本领域技术人员已知的反应进行进一步衍生， 如通过水解W形成式(6)，（7)，（8)和(9)中rU和rW表示碳酷胺的化晚，或者通过水解并进 一步醋化W形成式(1〇)，（11)，（12)和(13)中护和3"为烷氧基幾基的化晚。
[0225] 上述衍生反应可在碱性或酸性介质中进行，优选在相应醇存在下的酸性介质中， 使用强无机酸如硫酸或盐酸气体或溶液，酸性树脂或Ξ甲基氯硅烷或其他合适的酸催化 剂。所述反应有利地在惰性气体下，于40°C至150°C的溫度范围内进行。
[0226] 此外，上述衍生反应可在相应染料与化晚酬腊合成之后，作为最终步骤进行。
[0227] 本发明染料可单独使用，或与其他根据本发明的染料和/或其他物质一起混合使 用。
[0228] 因此，包含一种或多种上述染料的化学组合物也是本发明的一个方面。
[0229] -种化学组合物，由两种或多种上述染料组成，构成本发明另一个优选的方面。
[0230] -种用于染色的水溶液，包含一种或多种上述染料，也构成本发明的一个方面。
[0231] 本发明染料通过本领域中记载的大量关于酸性染料的应用方法，适用于如下材料 的染色和印花:天然，人造再生，改性或合成的含径基-，氨基-，和/或甲酯氨基的纤维材料 及其混纺物。
[0232] 因此，本发明还设及含甲酯氨基和/或径基的材料染色或印花的方法，包括将含甲 酷氨基和/或径基的材料与上述染料接触。
[0233] 上述染料，上述化学组合物，上述水溶液在纤维，W及此类纤维的混纺物的染色中 的应用构成本发明的另一个方面，所述纤维选自如下群组:合成纤维材料，尼龙材料，尼龙- 6，尼龙-6.6和芳绝纤维，植物纤维，种子纤维，棉，有机棉，木棉，挪子壳纤维;初皮纤维，亚 麻，大麻，黄麻，洋麻，巧麻，藤;叶纤维，剑麻，赫纳昆纤维，香蕉纤维;賴杆纤维，竹纤维;动 物纤维，羊毛，有机羊毛，蚕丝，羊绒毛，羊驼毛纤维，马海毛，兔毛纤维W及毛皮和皮革材 料;人造，再生和再循环纤维，纤维素纤维;纸纤维，纤维素再生纤维，粘胶人造丝纤维，乙酸 醋和Ξ乙酸醋纤维和莱赛尔纤维。
[0234] 含有W化学和/或物理形式结合的一种或多种本发明染料的纤维及含有该纤维的 混纺物，所述的纤维选自如下群组:合成纤维材料，尼龙材料，尼龙-6,尼龙-6.6和芳绝纤 维，植物纤维，种子纤维，棉，有机棉，木棉，挪子壳纤维;初皮纤维，亚麻，大麻，黄麻，洋麻， 巧麻，藤;叶纤维，剑麻，赫纳昆纤维，香蕉纤维;賴杆纤维，竹纤维;动物纤维，羊毛，有机羊 毛，蚕丝，羊绒毛，羊驼毛纤维，马海毛，兔毛纤维W及毛皮和皮革材料;人造，再生和再循环 纤维，纤维素纤维;纸纤维，纤维素再生纤维，粘胶人造丝纤维，乙酸醋和Ξ乙酸醋纤维和莱 赛尔纤维。
[0235] 上面提到的待染色的基材可W各种形式存在，例如但不限于纱，机织织物，环形针 织物或毛毯。例如片状结构的形式，如纸张和皮革，薄膜的形式，如尼龙薄膜，或大体积块状 的形式，例如由聚酷胺和聚氨醋组成的，特别是纤维的形式，例如纤维素纤维。所述纤维优 选纺织纤维，例如机织织物或纱线的形式或者绞纱或伤口包的形式。
[0236] 本发明染料及其盐和/或混合物可作为单一染色着色剂应用于染色或印花工艺， 或者在染色或印花组合物中作为二，Ξ或多组分组合着色剂的一部分。二，Ξ或多组分色调 染色与使用单一着色剂成分的染色相比，显示出类似的坚牢度水平。
[0237] 本发明染料及其盐或混合物与其他已知的和/或可商购获得的酸性染料高度相 容，并且它们可W与此类具有相关发色团和类似技术性能的染料一起使用，W获得特定的 色调。类似的技术性能包括:染色过程中相似的提升力，相似的坚牢度性能和相似的竭染 率。
[0238] 根据本发明的染料可通过已知的用于水溶性染料的施用技术施加于所提到的材 料上，特别是所提到的纤维材料。运同时适用于，染色和印花工艺。
[0239] 尤其适用于在羊毛或其他天然聚酷胺组成的纤维材料或合成聚酷胺组成的纤维 材料及它们与其他纤维材料的混合物上的染色生产