不到本发明的效果。
[0094] 相对于利用本发明的制造方法得到的聚合物100质量份优选的溶剂的含量为0.1 ~5质量份、更优选为0.1~2质量份。溶剂的含量超过5质量份时,有时成形加工时出现发 泡、或对聚合活性产生不良影响,在经济上是不利的。
[0095] 本发明的制造方法中,在不妨碍聚合的范围内也可W含有活性氨化合物、细颗粒 状载体、有机侣化合物、离子交换性层状化合物、无机娃酸盐或下述聚合催化剂W外的催化 剂构成成分、例如载体等。
[0096] 本发明的制造方法中的聚合催化剂没有特别限定,可W使用公知的聚合催化剂, 例如有周期表第3~11族的过渡金属(例如,铁、错、给、饥、铁、儀、铅、销、锭、衫等)的化合 物,作为代表的物质,可列举出:齐格勒催化剂,含铁的固体状过渡金属成分与有机金属成 分构成的齐格勒?纳塔催化剂,氮、氧、硫、憐等杂原子与周期表第4~第10族的过渡金属键 合的化合物的化00化art催化剂,至少具有一个环戊二締基骨架的周期表第4族~第6族的 过渡金属化合物与助催化剂成分构成的茂金属催化剂,使用供电子性化合物时可W得到高 品质的聚合物,因此优选。
[0097] 作为上述齐格勒催化剂,例如可列举出:对将四氯化铁W有机侣等进行还原而得 到的Ξ氯化铁或Ξ氯化铁组合物W供电子性化合物进行处理而进一步活性化的物质(例如 日本特开昭47-34478号公报、日本特开昭58-23806号公报、日本特开昭63-146906号公报)、 将四氯化铁W有机侣化合物进行还原进而W各种的电子供体及电子受体进行处理而得到 的Ξ氯化铁组合物和有机侣化合物及芳香族簇酸醋构成的催化剂(参见日本特开昭56- 100806号公报、日本特开昭56-120712号公报、日本特开昭58-104907号公报等)、及向面化 儀搭载包含四氯化铁和各种的电子供体的负载型催化剂(参见日本特开昭57-63310号公 报、日本特开昭58-157808号公报、日本特开昭58-83006号公报、日本特开昭58-5310号公 报、日本特开昭61-218606号公报、日本特开昭63-43915号公报、日本特开昭63-83116号公 报等)等。
[0098] 作为上述茂金属催化剂,例如,日本特开平9-12621号公报中记载的过渡金属茂金 属催化剂、日本特开平5-043616号公报、日本特开平5-295022号公报、日本特开平5-301917 号公报、日本特开平6-239914号公报、日本特开平6-239915号公报、日本特开平6-239917号 公报、日本特开平7-082311号公报、日本特开平7-228621号公报、日本特开平7-330820号公 报、日本特开平8-059724号公报、日本特开平8-085707号公报、日本特开平8-085708号公 报、日本特开平8-127613号公报、日本特开平10-226712号公报、日本特开平10-259143号公 报、日本特开平10-265490号公报、日本特开平11-246582号公报、日本特开平11-279189号 公报、日本特开平11-349633号公报、日本特开2000-229990号公报、日本特开2001-206914 号公报、日本特开2002-37795号公报、日本特开2002-194015号公报、日本特开2002-194016 号公报、日本特表2002-535339号公报、W099/37654号公报、W099/45014号公报W及W000/ 8036号公报中记载为主的聚丙締的聚合过程中使用的过渡金属茂金属催化剂等。
[0099] 作为上述供电子性化合物,可列举出酸系化合物、醋系化合物、酬系化合物、烧氧 基硅烷系化合物等。上述供电子性化合物可W添加单独一种化合物,根据需要也可W添加 多种化合物。
[0100] 作为上述酸系化合物,例如可列举出:二乙基酸、二丙基酸、二异丙基酸、二正下基 酸、二乙二醇二甲基酸、丙二醇二甲基酸、环氧乙烧、四氨巧喃、2,2,5,5-四甲基四氨巧喃、 ^嗯烧等。
[0101] 作为上述醋系化合物,例如可列举出:乙酸甲醋、乙酸乙醋、乙酸正丙醋、乙酸异丙 醋、丙酸甲醋、丙酸乙醋、丙酸正丙醋、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸正丙 醋、苯基乙酸乙醋、苯甲酸甲醋、苯甲酸乙醋、苯甲酸苯醋、甲苯酸甲醋、甲苯酸乙醋、茵香酸 甲醋、茵香酸乙醋、甲氧基苯甲酸甲醋、甲氧基苯甲酸乙醋、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙 醋、邻苯二甲酸二甲醋、邻苯二甲酸二乙醋、邻苯二甲酸二丙醋、邻苯二甲酸二下醋、邻苯二 甲酸二异下醋、邻苯二甲酸二己醋、丫-下内醋、乙基溶纤剂等。
[0102] 作为上述酬系化合物,例如可列举出:丙酬、二乙基酬、甲基乙基酬、苯乙酬等。
[0103] 作为上述烷氧基硅烷系化合物,例如可列举出:四甲氧基硅烷、乙基Ξ甲氧基娃 烧、丙基二甲氧基硅烷、异丙基二甲氧基硅烷、叔下基二甲氧基硅烷、异下基二甲氧基硅烷、 苯基二甲氧基硅烷、环己基二甲氧基硅烷、^乙基^甲氧基硅烷、^丙基^甲氧基硅烷、^. 异丙基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、叔下基甲基二甲氧基硅烷、叔下基乙基二甲氧 基硅烷、叔下基-正丙基二甲氧基硅烷、叔下基异丙基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基 硅烷、四乙氧基硅烷、乙基二乙氧基硅烷、丙基二乙氧基硅烷、异丙基二乙氧基硅烷、叔了基 二乙氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷、环己基二乙氧基硅烷、^乙基^乙氧基硅烷、^丙基^. 乙氧基硅烷、^异丙基^乙氧基硅烷、^苯基^乙氧基硅烷-叔了基甲基^乙氧基硅烷、环 己基甲基^乙氧基硅烷、^环戊基^甲氧基硅烷等。
[0104] 作为上述载体,没有特别限定种类,例如可列举出无机氧化物等无机载体、多孔质 聚締控等有机载体,也可W并用多种。作为上述无机载体,例如可列举出:二氧化娃、氧化 侣、氧化儀、氧化错、氧化铁、氧化鉄、氧化巧、氧化锋等。另外,作为其它无机载体,可列举出 氯化儀、漠化儀等面化儀、乙醇儀等儀醇盐、离子交换性层状化合物。
[0105] 上述离子交换性层状化合物表示:具有利用离子键等构成的面相互W弱键合力平 行地层叠而成的结晶结构,因此含有的离子可W进行交换的化合物。作为离子交换性层状 化合物的具体例,例如可列举出高岭±、膨润±、滑石、高岭石、赔石、蒙脱石群、云母群、曰- Zr(HAs〇4)2 ·出0、a-Zr化Ρ〇4)2 ·出0、a-Sn化Ρ〇4)2 ·出0、丫-Ti(NH4P〇4)2 ·出0等。
[0106] 作为上述有机载体,例如为聚乙締、聚丙締、聚苯乙締、乙締-下締共聚物、乙締-丙 締共聚物、聚甲基丙締酸醋、聚丙締酸醋、聚丙締腊、聚酷胺、聚碳酸醋、聚对苯二甲酸乙二 醇醋之类的聚醋、聚氯乙締等,它们也可W通过例如苯乙締-二乙締基苯共聚物的方式进行 交联。另外,也可W使用在运些有机载体上W化学键合有催化剂的物质。
[0107] 运些载体的粒径(体积平均粒径)通常为0.1~300μπι,优选为1~200μπι、进一步优 选为10~100μπι的范围。粒径小于Ιμπι时,容易变成微粉状的聚合物、另外过大时生成粗大颗 粒,因此应根据所期望的颗粒形状选择载体的粒径。上述的载体的孔容通常为0.1~5cm3/ 邑、优选为0.3~3cm^g。孔容例如能够通过肥T法、压隶法等进行测定。
[0108] 作为上述聚合反应中使用的聚合槽,可W直接使用现有的聚合设备中的连续反应 槽,对于尺寸、形状、材质等,本发明对W往的聚合设备没有特别限定。
[0109] 向上述聚合物,根据需要可W进一步配混从具有締属不饱和键的单体得到的聚合 物中通常使用的树脂添加剂。作为树脂添加剂的配混方法,只要不妨碍聚合,就可W将其它 树脂添加剂在具有締属不饱和键的单体的聚合时进行添加。另外,将树脂添加剂根据目的 的配混量与前述聚合物混合,或者也可W向与前述聚合物不同的树脂配混前述聚合物和树 脂添加剂进行混合,在挤出机等成形加工机中进行烙融混炼W造粒、成形。进而,上述树脂 添加剂也可W为本发明中使用的烙点70°CW下的抗氧化剂。
[0110] 作为上述其它添加剂,例如可列举出:酪系抗氧化剂、憐系抗氧化剂、紫外线吸收 剂、受阻胺化合物、重金属非活性化剂、成核剂、阻燃剂、金属皂、水滑石、填充剂、润滑剂、抗 静电剂、颜料、染料、增塑剂等。
[0111] 作为上述酪系抗氧化剂,例如可列举出:2,6-二叔下基-4-乙基酪、2-叔下基-4,6- 二甲基酪、苯乙締化酪、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔下基酪)、2,2'-硫代双-(6-叔下基-4- 甲基酪)、2,2'-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸醋]、2-甲基-4,6-双 (辛基氨硫基甲基)酪、2,2'-异亚下基双(4,6-二甲基酪)、异辛基-3-(3,5-二叔下基-4-? 基苯基)丙酸醋、N,N'-己烧-1,6-二基双[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酷胺、2,2'-草 酷胺-双[乙基-3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸醋]、2-乙基己基-3-(3',5'-二叔下基- 4'-径基苯基炳酸醋、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔下基酪)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-径 基-苯丙烷酸^及(:13-15烷基的醋、2,5-二叔戊基氨酿、受阻酪的聚合物^061(4?411141?01^6 制商品名40.0册98)、2,2'-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲酪]、2-叔下基-6-(3-叔下 基-2-?基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙締酸醋、2-[1-(2-径基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]- 4,6-二叔戊基苯基丙締酸醋、6-[3-(3-叔下基-4-径基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔 下基苯[(1,。[1,3,2]-二氧憐杂环庚烧、六亚甲基双[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸 醋、双[单乙基(3,5-二叔下基-4-径基苄基)麟酸巧盐、5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-径基-2 (3H)-苯并巧喃酬与邻二甲苯的反应产物、2,6-二叔下基-4-(4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-Ξ 嗦-2-基氨基)酪、Dl^-a-生育酪(维他命E)、2,6-双(α-甲基苄基)-4-甲基酪、双[3,3-双- (4 径基-3 叔下基-苯基)下烧酸]乙二醇醋、2,6-二叔下基-对甲酪、2,6-二苯基-4-十八 烷氧基酪、硬脂基(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸醋、二硬脂基(3,5-二叔下基-4-径基节 基)麟酸醋、十Ξ烷基-3,5-二叔下基-4-径基苄基硫代乙酸醋、硫代二亚乙基双[(3,5-二叔 下基-4-径基苯基)丙酸醋]、4,4'-硫代双(6-叔下基-间甲酪)、2-辛基硫代-4,6-二(3,5-二 叔下基-4-径基苯氧基)-均Ξ嗦、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔下基酪)、双[3,3-双(4-径 基-3-叔下基苯基)下酸]乙二醇醋、4,4'-亚下基双(2,6-二叔下基酪)、4,4'-亚下基双(6- 叔下基-3-甲基酪)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔下基酪)、1,1,3-Ξ(2-甲基-4-径基-5-叔下 基苯基)下烧、双[2-叔下基-4-甲基-6-(2-?基-3-叔下基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸 醋、1,3,5-Ξ (2,6-二甲基-3-径基-4-叔下基苄基)异氯脈酸醋、1,3,5-Ξ (3,5-二叔下基- 4-径基苄基)异氯脈酸醋、1,3,5-Ξ (3,5-二叔下基-4-径基苄基)-2,4,6-Ξ甲基苯、1,3,