馈入到室中用作抗结块剂。干燥粉 末的平均粒径经测量在20-40μηι范围内。
[0094] 本发明冲击改性剂(締控:丙締酸= 100:15,丙締酸相94.5%ΜΜΑ/4%甲基丙締酸 乙基己醋/1.5%乙二醇二甲基丙締酸醋和0.5重量甲基娃烷基甲基丙締酸醋）用作聚 碳酸醋中的冲击改性剂(LEXAN 141R，购自沙特基础工业公司美国公司（SABIC Americas， Inc.)(休斯顿(Houston)，德克萨斯(Texas))，烙融指数12g/min)。表3提供聚碳酸醋中的本 发明冲击改性剂的不同负载的物理特性数据。聚碳酸醋(PC)为LEXAN 141R。比较实例使用 PARAL0ID E化-2300(-种基于丙締酸下醋橡胶的全丙締酸核/壳冲击改性剂)和PARAL0ID EXk2691A(-种MBS(甲基丙締酸醋-下二締-苯乙締)冲击改性剂)制造。PARAL0ID冲击改性 剂可购自陶氏化学公司(密歇根州米德兰）。
[0095] 混配程序
[0096] 接枝聚締控核-壳用作聚碳酸醋中的冲击改性剂化exan 141R)。其与丙締酸冲击 改性剂(PARAL0ID EXL 2300)和与MBS冲击改性剂(PARAL0ID EXL 2691A)相比。出于比较性 目的，将未接枝聚締控粒子W及乙締-辛締共聚物的球粒与聚碳酸醋树脂烙融渗合。混配之 前，聚碳酸醋树脂在1 l〇°C下在低压干燥器中彻底干燥4小时。
[0097] 使用维尔纳和弗莱德尔(Werner and Pfleiderer)ZSK 30同向旋转双螺杆挤压机 化/D = 26)混配树脂和冲击改性剂(3 %和5 %添加含量）。
[0098] 通过重力K-Tron馈送器将树脂和改性剂供应到挤压机的馈料导入口并且接着烙 融渗合。挤出股接着冷却并且使用粒度计(Sheer&Cie-S化ttgad 30)粒化。
[0099] 挤压机的溫度分布通常设定为260-270-280-285-290°C (从料斗到模具)并且使用 150RPM的螺杆速度和1 OKg/虹的输出进行混配。
[0100] 射出成型程序
[0101] 混配的球粒在ll〇°C下在低压干燥器中干燥4小时，且利用Battenfield HM80/120 机器用W下溫度分布:280-280-285-290°C(从料斗到模具)射出成型。保持压力设定为200 己且模具溫度为80°C。在40秒的降溫时间之后射出模具。
[0102] 表3
[0103]
[0105] 如从表3可见，本发明复合聚合物冲击改性剂组合物有助于LEXAN 141R(可自沙特 基础工业公司美国公司获得)保持与比较实例3或4相比更多的冲击，其中聚締控W球粒形 式添加且渗合在挤压机中实现，而在比较实例4中，聚締控在无壳的情况下制备且接着添加 到LEXAN中。冲击在后两种情况中的保持在与商业添加剂(比较实例1和2)和本发明实例1相 比时较低。
[0106] 下表4说明风化对本发明实例1和比较实例1和2的艾氏冲击的影响。加速风化使用 Atlas Xenon CI-65风化仪进行。使样品暴露于恒定环境极值，使得风化W加速速率进行， 由此允许在极短时间内观察多年自然暴露的影响。总体结果为可快速测定产物耐候性。如 表4中可见，基于丙締酸的PARAL0ID EXL 2300W及本发明冲击改性剂提供良好的艾氏冲击 保持。
[0107] 表4
[010 引
[0109] MVI 描述
[0110] 混配的球粒在110°c下在低压干燥器中干燥4小时。烙融粘度指数（MVI)使用 Kayeness Dynisco 4000烙融分度器测量。将少量化合物（约5-6克）引入馈料中且加热到 30(TC。接着，活塞W1.化g重量插入W便对烙融的化合物施加力，所述烙融的化合物经由模 具（直径：2mm)挤出。MVlWcc/lOmin表示。
[0111] 如从图1易于可见，本发明实例(包括低水平的聚締控/(甲基)丙締酸冲击改性剂） 展示出与未改性的聚碳酸醋相比在老化的情况下改进的抗冲击性;还可注意到LEXAN141R 与ENGAGE 8200的渗合物随时间推移的发散值。
[01。] 测试方法
[0113] 测试方法包括W下：
[0114] 根据ISO 1183测量基于乙締的聚合物的密度。
[0115] 根据ASTM D792测量基于丙締的聚合物的密度。
[0116] 根据 ISO 1133 测量 MVI。
[0117] 根据ASTM D256测量缺口艾氏冲击强度
[0118] 烘箱老化:将预缺口射出成型样本置放到设定溫度为12(TC的通风烘箱中。艾氏棒 W允许不与其它棒或烘箱表面接触的方式安装。每隔一定间隔取出样品，且在室溫下测量 冲击强度。
[0119] 透射电子显微镜(TEM)分析
[0120] 艾氏棒用于TEM分析。样品用刮刀粗略地修整且夹持到薄片切片机夹盘中。将夹具 安装到超薄片切片机中。膜接着使用Diatome化yo化im工具修整为经测量小于ImmX 1mm的 块面。切片使用表5中可见的条件切割。适合的切片收集到具有睫毛的标准化rmvar TEM网 格上且将网格置放于网格固持器中。在标准碳涂布的??Μ网格上的切片被染色。表5展示所 用的时序和染剂。接着将网格转移到Hitachi 7000TEM中，且检查样品。图像用Gatan 叫trascan 10004百万像素照相机记录。
[0121] 表5
[0122]
[0124]在不背离本发明精神和基本特质的情况下可W其它形式实施本发明，并且因此， 应参考所附权利要求书而非前文说明书来指定本发明的范围。
【主权项】
1. 一种复合聚合物组合物，其包含： 以下各者的乳液聚合产物： (i) 水性聚烯烃分散液，其包含一种或多种聚烯烃、2重量％到25重量％的一种或多种 分散液稳定剂、水和任选地中和剂的熔融捏合产物，以及 (ii) 一种或多种（甲基)丙烯酸单体； 其中所述一种或多种聚烯烃的Tg等于或小于50°C;并且其中所述熔融捏合产物（i)包 含体积平均粒径在150nm与2000nm之间并且分散于所述水中的聚合物粒子;且 其中所述一种或多种（甲基）丙烯酸单体聚合到所述聚合物粒子上形成复合聚合物粒 子。2. 根据前述权利要求中任一项所述的复合聚合物组合物，其中聚烯烃与聚（甲基)丙烯 酸的比率在60:40与95:5之间。3. 根据前述权利要求中任一项所述的复合聚合物组合物，其中所述一种或多种聚烯烃 选自由以下各者组成的群组：乙烯均聚物、乙烯烯烃共聚物、乙烯烯烃多嵌段互聚 物、丙烯均聚物、丙烯/α-烯烃共聚物和丙烯/α-烯烃多嵌段互聚物。4. 根据前述权利要求中任一项所述的复合聚合物组合物，其中所述一种或多种（甲基） 丙烯酸单体选自由官能化（甲基)丙烯酸单体组成的群组。5. 根据前述权利要求中任一项所述的复合聚合物组合物，其中所述复合聚合物粒子具 有核/壳或核/部分壳结构。6. 根据前述权利要求中任一项所述的复合聚合物组合物，其中所述（甲基)丙烯酸壳部 分交联且具有低于50°C的Tg。7. -种冲击改性剂组合物，其包含 根据前述权利要求中任一项所述的复合聚合物组合物的喷雾干燥产物。8. -种经冲击改性的树脂，其包含： 基质聚合物树脂;和 根据权利要求7所述的冲击改性剂组合物。9. 根据权利要求8所述的经冲击改性的树脂，其中所述基质聚合物树脂选自由以下各 者组成的群组：聚碳酸酯（PC)和PC掺合物、聚酯、聚苯乙烯(PS)、苯乙烯共聚物、聚氯乙烯 (PVC)、聚酰胺(PA)和缩醛树脂。10. -种形成冲击改性剂组合物的方法，其包含： 熔融捏合一种或多种聚烯烃、小于或等于一种或多种分散液稳定剂、水和任选地中和 剂，其中所述一种或多种聚烯烃的Tg等于或小于50°C; 在乳液聚合条件下向所述熔融捏合产物中添加一种或多种（甲基）丙烯酸单体以形成 复合聚合物组合物；以及 通过从所述乳液中移除水来分离所述复合聚合物粒子， 其中所述分离选自由喷雾干燥和流化床干燥组成的群组。
【专利摘要】提供一种复合聚合物组合物，其包含：以下各者的乳液聚合产物：(i)水性聚烯烃分散液，其包含一种或多种聚烯烃、2到25重量％的一种或多种分散液稳定剂和水的熔融捏合产物，和(ii)一种或多种(甲基)丙烯酸单体；其中所述一种或多种聚烯烃的Tg等于或小于50℃；并且其中所述熔融捏合产物(i)包含体积平均粒径在150nm与2000nm之间并且分散于所述水中的聚合物粒子；并且其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸单体聚合到所述聚合物粒子上形成复合聚合物粒子。还提供一种制造所述组合物和包含所述组合物的冲击改性剂的方法。
【IPC分类】C08F255/02, C08L23/26
【公开号】CN105683229
【申请号】
【发明人】L·陈, Y·圣-杰勒德, V·内里亚帕恩, V·阿卜杜勒-雷曼
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司, 罗门哈斯公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2014年6月30日