如，Ξ角形、四边形、多角形的一边的长度通常为1~12mm，被附着物的粘接面为曲面的情况 下，优选为1mmW上且其曲率半径的1/3W下，更优选为1mmW上且曲率半径的1/4W下。在形 成有槽的情况下，在槽W外的位置不发生不定形的破裂，能够密合或实质上密合在平面、圆 柱状的侧曲面和具有一些凹凸的面上。
[0053] 形成在铁氧体烧结板的槽的开口部的宽度，通常优选为250ymW下，更优选为1~ 150μπι。开口部的宽度超过250WI1的情况下，铁氧体烧结板的导磁率大幅降低，不作为优选。 另外，槽的深度通常为铁氧体烧结板的厚度的1/20~3/5。另外，厚度为0.01mm~0.2mm的薄 的铁氧体烧结板的情况下，槽的深度优选为铁氧体烧结板的厚度的1/20~1/4,更优选为1/ 20~1/6。
[0054] 接下来，对于本发明的铁氧体烧结板和铁氧体烧结片材的制造方法进行说明。
[0055] 首先，铁氧体粉末能够通过W下方法获得:对于将构成铁氧体的各元素的氧化物、 碳酸盐、氨氧化物、草酸盐等的原料W规定的组成比例混合得到的原料混合物或者使各元 素在水溶液中沉淀得到的沉淀物，在大气中W700~900°C的溫度范围进行1~20小时的预 烧制后，进行粉碎。此时，即使在制造铁氧体的原料混合物中进一步混合Sn化，进行预烧制， Sn化也不成为铁氧体的构成要素，因此优选将Sn化预先与制造铁氧体的原料混合物混合。或 者，也可W向通过预烧制制造的Ni-Zn-Cu-Co铁氧体中添加 Sn化，进行粉碎混合，制成混合 粉末，或者，也可W向经预烧制，粉碎制造的Ni -Zn-Cu-Co铁氧体粉末中添加 Sn化制成混合 粉末。
[0056] 特别是，成为铁元素的供给源的氧化铁优选如下的氧化铁，该氧化铁对在水溶液 中由硫酸铁与氨氧化钢得到的沉淀物进行烧结而得到。该氧化铁W硫酸铁作为原料，因此 含有通过水洗等未能够完全去除干净的S，其含量能够在制造过程中适当调整。另外，W该 氧化铁作为原料的铁氧体粉末中，必然含有S。
[0057] 将得到的铁氧体粉末与粘结剂树脂混合后，通过粉末压缩成型法、注射成型法、压 延法、挤出法等，成型铁氧体板，根据需要进行脱脂处理后，进行烧结处理，由此能够制造铁 氧体烧结板。另外，将铁氧体粉末和粘结剂树脂和溶剂混合后，通过刮片等涂布在膜或片材 上，得到生片，根据需要进行脱脂处理后，对得到的生片进行烧结处理，由此能够制造铁氧 体烧结板。另外，也可W叠层多张所得到的生片后，进行烧结。
[0058] 按照需要，在铁氧体烧结板形成槽的情况下，能够在铁氧体板的成型过程中、成型 后或烧结处理后形成槽。例如，通过粉末压缩成型法或注射成型法进行成型的情况下，优选 在成型过程中形成槽，通过压延法或挤出法进行成型的情况下，优选在成型后且烧结前形 成槽，经由生片制造烧结铁氧体板的情况下，优选在生片形成槽。
[0化9] 脱脂处理通常W150~50(TC的溫度进行。烧结溫度通常为850~97(TC，优选为860 ~960°C。烧结时间通常为30~180分钟，优选为30~120分钟。在烧结溫度小于850°C的情况 下，颗粒的烧结变得困难，得到的烧结铁氧体板的强度不充分，μ/也低。另外，若烧结溫度超 过970°C，则颗粒的成长进行，μ/因溫度的变化变大，μ"变大，因而不优选。在烧结时间小于 30分钟的情况下，颗粒的烧结变得困难，得到的烧结铁氧体板的强度不充分，μ/也低。另外， 烧结时间为180分钟时，颗粒的烧结充分进行，因此不需要超过180分钟延长烧结时间。
[0060] 在本发明中，使各构成成分的比例在规定的范围内的同时，控制烧结溫度，由此能 够制造具有所要求的特性(导磁率μ/、μ"和μ/因溫度的变化率、密度)的铁氧体烧结体。
[0061] 接着，按照需要，对得到的铁氧体烧结板的表面设置粘合材料层，例如，设置双面 胶带。粘合材料层可W在铁氧体烧结板的单面或两面形成。
[0062] 另外，按照需要，对得到的铁氧体烧结板的表面，设置保护层。粘合材料层可W在 铁氧体烧结板的单面或两面形成。保护层的形成能够通过如下方法进行:将构成保护层的 树脂的膜或片材，根据需要经由粘接剂粘接在烧结铁氧体板的表面，或者将含有构成保护 层的树脂的涂料涂布在烧结铁氧体板的表面。通过形成保护层，能够防止铁氧体烧结板的 落粉。
[0063] 另外，在本发明中，能够在铁氧体烧结板的一侧的表面形成粘合层，在另一侧的表 面形成保护层。
[0064] 将铁氧体烧结板沿着槽分割的情况下，在形成粘合层和/或保护层后，利用漉进行 分割即可。
[00化] < 作用>
[0066] 在本发明中最重要的点为如下事实:包括特定的组成的铁氧体烧结体、铁氧体烧 结板或铁氧体烧结片材的μ/高，μ"低，而且μ/因溫度的变化小。因此，天线的电感变大，其损 失变小，从而能够提高信息交换灵敏度。而且，μ/因溫度的变化小，因此在户外使用时，外界 气溫的变化导致的电感的变化变小，使稳定的信息交换成为可能。另外，本发明的铁氧体烧 结板由于其密度高，具有致密的微细结构，因此在操作时不易碎，能够提高生产效率。
[0067] 实施例
[0068] 本发明的代表性的实施方式如下。
[0069] 铁氧体烧结板的组成利用巧光X射线分析装置3530(理学电机工业(株）制造）和 碳/硫分析装置EMIA-920V2((株)堀场制作所制造)进行测定。
[0070] 铁氧体烧结板的密度由利用游标卡尺和千分尺测定的外部尺寸和重量计算求得。
[0071 ]铁氧体烧结板和铁氧体烧结片材的厚度利用千分尺测定。
[0072] 铁氧体烧结片材的μ/和μ"是对冲压成外径为20mm、内径为10mm的环，利用阻抗/材 料分析仪E4991A(Agilent Technologies(株)制造)在13.56MHz的频率测定的。
[0073] 通过将85°C时的导磁率的实数部μ/ 85和25°C时的导磁率的实数部μ/ 25的差相对于 μ/25的比（(μ/85-μ/25)/ν 25) W百分比的形式表示的值，评价铁氧体烧结片材的μ/因溫度的 变化Δμ/。
[0074] 铁氧体烧结板的微细结构利用S-4800型场发射型扫描电子显微镜（（株）日立高新 技术制造），W倍率8000倍观察。
[0075] 实施例1:
[0076] W铁氧体的组成成为规定的组成的方式，将各氧化物原料称量，使用球磨机进行 20小时湿式混合后，将混合浆料过滤、干燥，得到原料混合粉末。将该原料混合粉末W 720°C 烧制3小时得到的预烧制物使用球磨机进行粉碎，得到本发明的Ni-Zn-Cu-Co铁氧体粉末。 另外，S来自在制造原料化2〇3时所使用的硫酸铁。
[0077] 对于得到的Ni-Zn-化-Co铁氧体粉末100重量份，加入作为结合材料的聚乙締醇缩 下醒8重量份、作为增塑剂的邻苯二甲酸苄基正下醋3重量份、作为溶剂的3甲基-3甲氧基-1 下醇50重量份后，充分混合，得到浆料。将该浆料利用刮片式涂布机涂布在PET膜上，形成涂 膜后，使其干燥，由此得到厚度120WI1的生片。
[0078] 在该生片的表面使用刀刃为V字型的刀模，使深度为50WI1的槽W3mm的间隔形成为 格子状。
[0079] 将得到的生片W400°C进行脱脂后，W920°C烧结2小时，由此，得到铁氧体烧结板。 该铁氧体烧结板的组成如下：Fe2〇3为48.37mol %、NiO为16.95mol %、ZnO为23.43mol %、CuO 为 10.97mol%、Co0为0.28mol%、Sn〇2为0.40wt%、S为O.Olwt%，厚度为98μπι，密度为 5.17g/cm3。另外，推测拟氧化物(S〇2、S〇3等)的形式存在。该铁氧体烧结板的微细结构示于 图1。由该图可知，该铁氧体烧结板的微细结构中没有空穴，是致密的结构。
[0080] 在得到的铁氧体烧结板的一侧的表面贴附PET膜，在另一侧的表面上贴附两面胶 带，得到铁氧体烧结片材。厚度为11祉m。
[0081 ] 将得到的铁氧体烧结片材分割后，在13.56MHz的μ/为148，μ"为2.8，Δ μ/为14%。
[0082] 实施例2~9:
[0083] 通过与实施例1相同的方法，得到铁氧体烧结板和铁氧体烧结片材。此时的制造条 件W及得到的铁氧体烧结板和铁氧体烧结片材的诸特性示于表1。
[0084] 比较例1:
[0085] 通过与实施例1相同的方法，得到铁氧体烧结板和铁氧体烧结片材。此时的制造条 件W及得到的铁氧体烧结板和铁氧体烧结片材的诸特性示于表1。铁氧体烧结板的微细结 构示于图2。由该图可知，在该铁氧体烧结板的微细结构中，能够确认到较多的空穴。
[0086] 比较例2~7:
[0087] 通过与实施例1相同的方法，得到铁氧体烧结板和铁氧体烧结片材。此时的制造条 件W及得到的铁氧体烧结板和铁氧体烧结片材的诸特性示于表1。
[008引[表1]
[0089]
[0090] 工业上的可利用性
[0091] 本发明的铁氧体烧结片材的μ/大，μ"小，而且μ/因溫度的变化小，因此对于外界气 溫的变化能够使天线的特性稳定，能够将本发明的铁氧体烧结片材组装在便携设备中使 用。
【主权项】
1. 一种铁氧体烧结体，其特征在于： 以氧化物换算，具有包括47.5~49.8111〇1%的卩62〇3、13.5~19.5111〇1%的附0、21~ 27mol % 的ZnO、7 · 5~12 · 5mol % 的Cu0、0 · 2~0 · 8mol % 的CoO的组成，还含有0 · 2~1 · 4wt % 的 Sn〇2和0.005 ~0.03wt% 的S。2. 如权利要求1所述的铁氧体烧结体，其特征在于： 铁氧体烧结体为铁氧体烧结板。3. 如权利要求2所述的铁氧体烧结板，其特征在于： 铁氧体烧结板的密度为5.05~5.30g/cm3。4. 一种铁氧体烧结片材，其特征在于： 在权利要求2或3所述的铁氧体烧结板的一侧的表面设置粘合层或保护层，在相反侧的 表面设置粘合层或保护层。5. 如权利要求4所述的铁氧体烧结片材，其特征在于： 在铁氧体烧结板的至少一侧的表面形成有至少一个槽。6. 如权利要求4所述的铁氧体烧结片材，其特征在于： 铁氧体烧结板被分割为小片状。
【专利摘要】本发明的技术课题在于提供一种μˊ高，μ"低，而且μˊ因温度的变化小，铁氧体的微细结构致密的铁氧体烧结片材。本发明涉及一种铁氧体烧结体、铁氧体烧结板和铁氧体烧结片材，该铁氧体烧结体的特征在于，其为以氧化物换算，具有包括47.5～49.8mol％的Fe2O3、13.5～19.5mol％的NiO、21～27mol％的ZnO、7.5～12.5mol％的CuO、0.2～0.8mol％的CoO的组成的铁氧体烧结板，并含有0.2～1.4wt％的SnO2和0.005～0.03wt％的S，密度为5.05～5.30g/cm3；该铁氧体烧结片材的特征在于，在该铁氧体烧结板的表面设置槽，还设置粘合层和/或保护层。
【IPC分类】H01F1/34, C04B35/30
【公开号】CN105683125
【申请号】
【发明人】冈野洋司, 土手智博, 定井真, 本田晋吾, 中井克美, 藤井泰彦
【申请人】户田工业株式会社
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2014年10月30日