负性、热敏性平版印刷版原版的利记博彩app
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及热敏性、负性平版印刷版原版。
【背景技术】
[0002] 平版印刷机使用所谓的印刷底版比如安装在印刷机的圆筒上的印刷版。底版在其 表面上携带平版印刷图像，印刷品则通过涂覆油墨至所述图像然后将油墨从底版转移至接 收材料(一般是纸)上而获得。通常，所谓的"湿法"平版印刷，将油墨以及水性润版溶液(也 称为打湿液)供给平版印刷图像，该平版印刷图像由亲油（或疏水，即受墨、斥水）区域以及 亲水(或疏油，即受水、斥墨）区域组成。在所谓的干法平版印刷中，平版印刷图像由受墨和 防墨(斥墨）区域组成，且在干法平版印刷期间，仅将油墨供给底版。
[0003] 印刷底版通常通过成像式曝光并处理成像材料(称为印刷版原版)获得。除众所周 知的光敏版(所谓的预敏化版，其适合于通过膜掩模紫外接触曝光)外，热敏印刷版原版也 已在1990年代后期变得非常受欢迎。这种热材料提供日光稳定性优势，且尤其用于所谓的 计算机直接制版方法，其中印刷版原版直接曝光，即不使用膜掩模。材料暴露于热量或红外 光，产生的热量触发(物理)化学过程，比如烧蚀、聚合、通过聚合物交联而不溶解、热诱导增 溶或热塑性聚合物胶乳的颗粒凝结。
[0004] 最受欢迎的热版通过涂层的暴露和未暴露区域之间在碱性显影剂中的热诱导溶 解度差异形成图像。涂层一般包含亲油粘合剂，例如酚醛树脂，其在显影剂中的溶解速率通 过成像式曝光而减小（负性)或增大(正性）。在处理期间，溶解度差别导致涂层的无图像(无 印刷）区域去除，从而显示亲水载体，同时涂层的图像（印刷）区域保持在载体上。这种版的 典型实例描述于例如EP 625 728、EP 823 327、EP 825 927、EP 864 420、EP 894 622和EP 901 902。这种热材料的负性实施方案经常需要曝光和显影之间的预热步骤，如例如EP 625 728所述。
[0005] 不需要预热步骤的负性印刷版原版可含有图像记录层，其通过热塑性聚合物胶乳 的热诱导颗粒聚结起作用，如例如EP 770 494、EP 770 495、EP 770 496和EP 770 497所 述。这些专利公开了制造平版印刷版的方法，其包含以下步骤：（1)成像式曝光成像元件，所 述成像元件包含分散在亲水粘合剂中的疏水热塑性聚合物颗粒和能够将光转为热的化合 物，和(2)通过涂覆润版液和/或油墨使成像式曝光的元件显影。
[0006] EP 1 342 568描述了制造平版印刷版的方法，其包含以下步骤：（1)成像式曝光成 像元件，所述成像元件包含分散在亲水粘合剂中的疏水热塑性聚合物颗粒和能够将光转为 热的化合物，和(2)通过涂覆胶溶液使成像式曝光的元件显影，从而从载体除去涂层的未曝 光区域。
[0007] EP 1 817 166描述了制造平版印刷版的方法，其包含以下步骤：（1)成像式曝光成 像元件，所述成像元件包含分散在亲水粘合剂中的疏水热塑性聚合物颗粒和能够将光转为 热的化合物，和(2)通过涂覆胶溶液使成像式曝光的元件显影，从而从载体除去涂层的未曝 光区域且其特征在于热塑性聚合物颗粒的平均粒径在40 nm和63 nm之间，且其中疏水热塑 性聚合物颗粒相对于图像记录层的量大于70重量%和小于85重量％。该发明使用的红外吸收 染料相对于图像记录层的量优选大于6重量％。
[0008] EP 1 614 538描述了负性平版印刷版原版，其包含具有亲水表面的载体或者具有 亲水层和提供于其上的涂层，所述涂层包含图像记录层，所述图像记录层包含疏水热塑性 聚合物颗粒和亲水粘合剂，其特征在于疏水热塑性聚合物颗粒的平均粒径范围为45 nm-63 nm，且疏水热塑性聚合物颗粒在图像记录层中的量至少为相对于图像记录层的70重量％。该 发明使用的红外染料相对于图像记录层的量优选大于6重量％，更优选大于8重量％。
[0009] EP 1 614 539和EP 1 614 540描述了制造平版印刷版的方法，其包含以下步骤： (1)成像式曝光EP 1 614 538公开的成像元件，和(2)通过涂覆水性碱性溶液使成像式曝光 的元件显影。
[0010] WO 2010/031758公开了具有改进的敏感度的平版印刷版原版，其包括含有热塑性 聚合物颗粒和红外辐射吸收剂(其含有选自溴代和碘代的取代基)的涂层。
[0011] EP 1 564 020描述了包含亲水载体和提供于其上的成像层的印刷版，所述成像层 含有热塑性树脂颗粒，其量为60-100重量％，所述热塑性颗粒具有玻璃化转变点（Tg)，且平 均粒径为〇.〇1-2μπι，更优选为0.1-2μπι。聚酯树脂优选作为热塑性颗粒。EP 1 564 020公开 了包含聚酯热塑性颗粒(其粒径为160nm)的印刷版原版。
[0012] EP 1 834 764描述了负性平版印刷版原版，其包含具有亲水表面的载体或具有亲 水层和提供于其上的涂层，所述涂层包含图像记录层，所述图像记录层包含疏水热塑性聚 合物颗粒和亲水粘合剂，其特征在于所述疏水热塑性聚合物颗粒包含聚酯且平均粒径为18 nm-50 nm〇
[0013] 根据热诱导胶乳聚结机理起作用的印刷版原版存在的问题是难以获得高敏感度 (能在低能量密度下曝光)和在显影期间未曝光区域的良好清除（即在显影步骤期间未曝光 区域的完全去除）两者。获得充分的胶乳聚结程度和曝光区域与载体的粘着程度所需的能 量密度经常高于250 mj/cm2。结果，在装有低功率曝光装置（比如半导体红外激光二极管） 的制版机中，这些材料需要长曝光时间。同时，当使用低功率曝光装置时，聚结程度经常低 且曝光区域可在印刷机运行期间快速退化，结果获得低运行长度。
[0014] 较高的敏感度可以通过例如提供在未曝光状态下对显影剂具有更好耐受性的图 像记录层而获得，使得低能量密度足以使图像记录层完全耐受显影剂。然而，这种图像记录 层很难在显影期间除去（即清除)并导致印刷机调色，即在无图像区域受墨倾向不期望地增 大。该调色尤其在显影后将版烘烤时发生。或者，减小用于印刷版的热塑性颗粒的粒径可改 进敏感度，然而，在显影步骤期间未曝光区域的完全去除也在此变得棘手。当用于印刷版的 热塑性颗粒的粒径减小时，该清除问题趋向于变得更糟，如EP 1 614 538、EP 1 614 539、 EP 1 614 540和EP 1 817 166所述。
[0015] 提供较高敏感度的另一种方式可通过使用仅弱稳定的胶乳颗粒实现，以便它们容 易聚结（即在低能量密度下曝光时）。然而，这种胶乳颗粒趋向于在未曝光状态下也保持在 载体上，并且，获得不充分的清除(在显影期间涂层的去除），导致调色。另一方面，良好稳定 的胶乳颗粒容易从载体除去且不显示清除问题，但是它们需要更多能量来聚结，因此获得 低敏感度版。
[0016] 对于进一步改进基于热塑性颗粒聚结的平版印刷版的性质存在持续要求。尤其是 增大敏感度而不负面影响其它平版印刷性质比如清除性能和/或运行长度将使这类印刷版 更有竞争力。
[0017] 发明概述 本发明的目的是提供负性、热敏平版印刷版原版，其根据热诱导胶乳聚结的机理起作 用，具有高敏感度、高运行长度和优良的印刷性质，具有减少的调色或没有调色。
[0018] 这个目的通过热敏负性平版印刷版原版实现，所述热敏负性平版印刷版原版包含 粒化和阳极化的载体和提供于其上的涂层，所述涂层包含图像记录层，所述图像记录层包 含疏水热塑性聚合物颗粒、粘合剂和红外吸收染料，其特征在于所述载体的表面的CIE 1976 L *-值的范围在55和75之间。
[0019] 意外发现，基于疏水热塑性颗粒的聚结的印刷版，所述印刷版包括特征在于低CIE 1976 L *-值(在载体的粒化和阳极化表面测量）的载体，其特征在于高敏感度结合处理期 间良好的清除、在印刷机上的高运行长度和低调色趋向。当图像记录层存在包括茚基的红 外吸收剂时，这个效果更为显著。
[0020] 本发明的优选实施方案在从属权利要求中加以限定。
[0021] 发明详述 平版印刷版原版包含亲水载体上的涂层。所述涂层可包含一个或多个层。包含疏水热 塑性颗粒的涂层的层在此称为图像记录层，在一个优选的实施方案中，涂层仅由图像记录 层组成。
[0022] 本发明的平版印刷版原版包含粒化和阳极化的铝载体。所述载体可以是片状材 料，比如板，或者它可以是圆柱元件，比如可沿印刷机的印刷圆筒滑动的套筒。
[0023] 铝载体的厚度约为0.1-0.6 mm。然而，该厚度可根据使用的印刷版的尺寸和/或在 上面将印刷版原版曝光的制版机的尺寸适当变化。铝优选通过电化学粒化而粒化，并借助 于采用磷酸、硫酸或硫酸/磷酸混合物的阳极化技术而阳极化。铝的粒化和阳极化两者的方 法在本领域众所周知。
[0024] 通过粒化(或粗化)铝载体，印刷图像的粘着和无图像区域的润湿特征两者得以改 进。通过变化电解质的类型和/或浓度以及粒化步骤的施加电压，可以获得不同类型的颗 粒。在电化学粒化步骤期间，积聚所谓的污迹层(Al(OH) 3层）。
[0025] 粒化步骤可以在水性电解质溶液中进行，所述溶液含有优选以下化学品中的至少 一种：顯03、0130)0!1、!1(：1和/或!1 3?〇4。在一个优选的实施方案中，粒化步骤在含有11(：1和 CH3COOH混合物的电解质溶液中进行。电解质溶液可含有其它化学品比如表面活性剂、盐例 如Al 3+或SOA盐和添加剂