，赔烧时间为20h，得到产物，将其粉 碎得到产品。本实施例制得产品的分子式为：[Li3Vl.99C00.01(P04)3]0.8/[LiC002]0.2,后续可 对产品进行包装。
[0035] 实施例3
[0036] -种憐酸饥裡/氧化钻裡复合材料的制备方法，包括如下步骤：
[0037] 1)将憐酸二氨裡、偏饥酸锭、碳酸儘、聚乙二醇和去离子水加入球磨机中混合均匀 得到浆料，其中，裡元素、饥元素、儘元素和憐元素摩尔比为3.1:1.95:0.05:3,最终制得产 品中碳的质量含量为3%;去离子水的质量是浆料中其它物质质量和的1倍；
[0038] 2)将步骤1)中得到的浆料进行干燥;而后进行一次赔烧，赔烧溫度为800°C，赔烧 时间为24h;
[0039] 3)将所述一次赔烧产物与商品化高电压氧化钻裡材料混合均匀，其中商品化高电 压氧化钻裡材料的质量为所述一次赔烧产物质量的30%，然后在20MPa条件下压制成片;得 到压片；
[0040] 4)将所述压片进行二次赔烧，赔烧溫度400°C，赔烧时间为1她，得到产物，将其粉 碎得到产品。本实施例制得产品的分子式为：[Li3Vl.9日Mno.日日(P04)3]0.7/[LiC002]0.3,后续可 对产品进行包装。
[0041 ] 实施例4
[0042] -种憐酸饥裡/氧化钻裡复合材料的制备方法，包括如下步骤：
[0043] 1)将碳酸裡、五氧化二饥、氧化儀、憐酸二氨锭、聚乙二醇和去离子水加入球磨机 中混合均匀得到浆料，其中，裡元素、饥元素、妮元素和憐元素摩尔比为3.1:1.95:0.05:3， 最终制得产品中碳的质量含量为3%;去离子水的质量是浆料中其它物质质量和的2.5倍；
[0044] 2)将步骤1)中得到的浆料进行干燥;而后进行一次赔烧，赔烧溫度为800°C，赔烧 时间为24h;
[0045] 3)将所述一次赔烧产物与商品化高电压氧化钻裡材料混合均匀，其中商品化高电 压氧化钻裡材料的质量为所述一次赔烧产物质量的40%，然后压制成片，得到压片;压片强 度为20MPa;
[0046] 4)将所述压片进行二次赔烧，赔烧溫度400°C，赔烧时间为1她，得到产物，将其粉 碎得到产品。本实施例制得产品的分子式为：[Li3Vl.95Nb0.05(P04)3]0.6/[LiC002]0.4,后续可 对产品进行包装。
[0047] 实验情况：
[0048] 表1列出了利用商品化憐酸铁裡、商品化高电压氧化钻裡、商品化憐酸饥裡及实施 例1~4产品制得的裡离子二次电池正极材料制成扣式电池的首次循环充放电比容量。扣式 电池的测试条件为LR 2032,0.1(：，2.0~4.45￥，￥3丄17^。
[0049]表1首次充放电性能对比表
[(K)加 ]
[0052] 由表中数据可W看出，本发明制得的憐酸饥裡/氧化钻裡材料的放电比容量和娠 压密度明显高于商品化的憐酸饥裡，DSC分解溫度明显高于商品化的高电压氧化钻裡，倍率 性能和低溫性能明显优于商品化的憐酸铁裡。
[0053] 表2列出了利用商品化氧化钻裡、商品化憐酸饥裡及实施例1~4产品制得的裡离 子二次电池正极材料制成实效电池的500次循环容量保持率。实效电池的测试条件为， 1〔口053048，1(：，3.0~4.4￥，使用的充放电设备为兰电充放电仪。
[0054] 表2循环性能对比表
[0化5]
[0056]~由表中数据可W看出，本发明制备的憐酸饥裡/氧化钻裡材料500次循环容量保持' 率达到了90% W上，明显高于商品化高电压氧化钻裡材料，同商品化憐酸饥裡材料基本相 同。
【主权项】
1. 一种磷酸钒锂/氧化钴锂复合材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤： 1) 将锂盐、钒盐或钒的氧化物、磷酸盐、金属盐或金属氧化物、碳源和去离子水加入球 磨机中混合均匀得到浆料;其中，锂元素、钒元素、金属盐或金属氧化物中的金属元素、磷元 素的摩尔比（3-3.1) :(2-x):x:3,且x = 0.01~0.10;最终制得产品中碳的质量含量为1~ 3%； 2) 将步骤1)中得到的浆料进行干燥;而后进行一次焙烧，焙烧温度为800~850°C，焙烧 时间为12~24h，得到一次焙烧产物； 3) 将所述一次焙烧产物与高电压氧化钴锂材料混合均匀，其中高电压氧化钴锂材料的 质量为所述一次焙烧产物质量的10~40%，然后压制成片，得到压片； 4) 将所述压片进行二次焙烧，焙烧温度350~450°C，焙烧时间为12~24h，得到产物，将 其粉碎得到广品。2. 如权利要求1所述磷酸钒锂/氧化钴锂复合材料的制备方法，其特征在于:所述锂盐 为碳酸锂、氢氧化锂或磷酸二氢锂。3. 如权利要求1所述磷酸钒锂/氧化钴锂复合材料的制备方法，其特征在于:所述钒盐 为偏钒酸铵，所述钒的氧化物为五氧化二钒或三氧化二钒。4. 如权利要求1所述磷酸钒锂/氧化钴锂复合材料的制备方法，其特征在于:所述磷酸 盐为磷酸二氢铵或磷酸二氢锂。5. 如权利要求1所述磷酸钒锂/氧化钴锂复合材料的制备方法，其特征在于:所述金属 盐为草酸亚铁或碳酸锰;所述金属氧化物为三氧化二铁、氧化镍或氧化钴。6. 如权利要求1所述磷酸钒锂/氧化钴锂复合材料的制备方法，其特征在于:所述碳源 为聚乙烯醇或聚乙二醇。7. 如权利要求1~6中任意一项制备方法制得的产品，其特征在于，制得产品的分子式 为[Li3V2- xMx(P〇4)3](o.H).9)/[LiCo02](().卜〇.4)，其中 Μ 为 Fe、Mn、Co 或 Ni，0.01 <χ<0·10。
【专利摘要】本发明公开了一种磷酸钒锂/氧化钴锂复合材料及其制备方法，该制备方法包括如下步骤：首先将锂盐、钒盐或钒的氧化物、磷酸盐、金属盐或金属氧化物、碳源和去离子水加入球磨机中混合均匀得到浆料；然后将浆料干燥后在800～850℃焙烧12～24h；而后将产物与高电压氧化钴锂材料混匀，压片；在350～450℃焙烧12～24h，粉碎，得到产品；其分子式为[Li3V2-xMx(PO4)3](0.6～0.9)/[LiCoO2](0.1～0.4)，其中M为Fe、Mn、Co或Ni，0.01≤x≤0.10。该制备方法简单，制得磷酸钒锂/氧化钴锂复合材料的安全性能优于氧化钴锂，比容量和碾压密度高于磷酸钒锂。
【IPC分类】H01M4/36, H01M4/525, H01M4/58, H01M10/0525
【公开号】CN105655567
【申请号】
【发明人】徐宁, 宋英杰, 伏萍萍, 吴孟涛
【申请人】天津巴莫科技股份有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年4月14日