, 3',4, 4' -二环己基四羧酸二酐、3, 4-二羧基-1,2, 3, 4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、 苯均四羧酸二酐、3, 3',4, 4' -二苯甲酮四羧酸二酐、3, 3',4, 4' -二苯基四羧酸二酐或 3, 3',4, 4' -联苯砜四羧酸二酐等。
[0035] 基于四羧酸二酐组份(a)的总使用量为100摩尔,该其他四羧酸二酐化合物(a-2) 的使用量为〇摩尔至80摩尔,较佳为10摩尔至70摩尔,且更佳为20摩尔至60摩尔。
[0036] 当本发明的四羧酸二酐组份(a)包含具有氟素的四羧酸二酐化合物(a-Ι)及其他 四羧酸二酐化合物(a-2)时,基于四羧酸二酐组份(a)的总使用量为100摩尔,具有氟素的 四羧酸二酐化合物(a-Ι)的使用量为20摩尔至90摩尔,且其他四羧酸二酐化合物(a-2) 的使用量为10摩尔至80摩尔。
[0037] 二胺组份(b)
[0038] 该二胺组份(b)可包含具有氟素的二胺化合物(b_l),且该二胺组份(b)可选择性 地包含其他二胺化合物(b_2)。
[0039] 具有氟素的二胺化合物(b-1)
[0040] 该具有氟素的二胺化合物(b-1)可选自于2, 2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯 基]-1,1,1,3, 3, 3-六氣丙烷{2, 2-bis[4-(4_aminophenoxy)phenyl)-l,1,1,3, 3, 3-hexaf 11101'<^1'<^&116}、2,2-双[4-(3-氛基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氣丙烷{2,2-1318[4 -(3-aminophenoxy) phenyl) -1,1,1,3, 3, 3-hexafluoropropane}、2, 2-双[3- (4-氨基苯氧 基)苯基]-1,1,1,3, 3, 3-六氣丙烷{2, 2_bis [3- (4-aminophenoxy) phenyl) -1,1,1,3, 3, 3 -hexafluoropropane}、2, 2-双[3- (3-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3, 3, 3-六氟丙烷{2, 2 -bis [3-(3-aminophenoxy) phenyl)-1,1,1,3, 3, 3-hexafluoropropane}、2, 2-双(4-氨基 苯基)-1,1,1,3, 3, 3-六氣丙烷[2, 2_bis (4-aminophenyl) -1,1,1,3, 3, 3-hexafluorop;rop ane]、2, 2-双(3-氨基苯基)-1,1,1,3, 3, 3-六氟丙焼[2, 2_bis (4-aminophenyl) -1,1,1,3 ,3, 3-hexaf luoropropane]、2, 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)-1,1,1,3, 3, 3-六氟丙焼[2, 2_bis (3-amin0-4_hydroxyphenyl) _1,1,1,3, 3, 3-hexaf luoropropane]、双(2, 3, 5, 6_ 四 氣-4_氨基苯基)謎[bis (2, 3, 5, 6-tetrafluoro_4-aminophenyl) ether]、双(2, 3, 5, 6_ 四 氣-4-氨基苯基)硫謎[bis (2, 3, 5, 6-tetrafluor0-4-aminophenyl) sulfide]、2, 2' -双 (三氣甲基)-4, 4' -二氨基联苯[2, 2' -bis(trifluoromethyl)_4, 4' -diaminobiphenyl]、 3, 3' -双(三氣甲基)_4, 4' -二氨基联苯[3, 3' -bis (trif luoromethyl) _4, 4' -diaminobip henyl]、具有如式(III-l)至式(ΙΠ-25)所示的结构的二胺化合物或上述化合物的任意混 合:
[004 Γ
[004L」
[0043]
[0044] 前述具有氟素的二胺化合物可单独一种或混合多种使用。
[0045] 该具有氟素的二胺化合物(b-Ι)较佳可包含但不限于2, 2-双[4-(4-氨基苯氧 基)苯基]-1,1,1,3, 3, 3_六氣丙焼、2, 2_双(3_氨基苯基)_1,1,1,3, 3, 3_六氣丙焼、双 (2, 3, 5, 6-四氟-4-氨基苯基)醚、2, 2' -双(二氟甲基)-4, 4' -二氨基联苯、具有如式 (111-8)、式(111-10)、式(111-11)、式(111-12)、式(111-18)、式(III-22)或式(III-24) 所示的结构的具有氟素的二胺化合物,或者上述化合物的任意混合。
[0046] 基于二胺组份(b)的总使用量为100摩尔,具有氟素的二胺化合物(b-Ι)的使用 量为30摩尔至100摩尔,较佳为40摩尔至90摩尔,且更佳为50摩尔至80摩尔。
[0047] 其他二胺化合物(b_2)
[0048] 本发明的二胺组份(b)亦可选择性地包含其他二胺化合物(b_2)。
[0049] 该其他二胺化合物(b_2)可选自于脂肪族二胺化合物、脂环族二胺化合物、芳香 族二胺化合物及具有如下式(IV-1)至(IV-15)所示的结构的二胺化合物等。
[0050] 脂肪族二胺化合物可包含但不限于1,2_二氨基乙烷、1,3_二氨基丙烷、1,4_二 氨基丁烧、1,5-二氨基戊烧、1,6-二氨基己烧、1,7-二氨基庚烧、1,8-二氨基辛烧、1,9-二 氨基壬烧、1,1〇 _二氨基癸烧、4, 4' -二氨基庚烧、1,3-二氨基-2, 2-二甲基丙烷、1,6-二 氨基-2, 5-二甲基己烧、1,7-二氨基-2, 5-二甲基庚烧、1,7-二氨基-4, 4-二甲基庚烧、 1,二氨基_3_甲基庚烧、1,9-二氨基-5-甲基壬烧、2, 11-二氨基十二烧、1,12-二氨基 十八烷或1,2-双(3-氨基丙氧基)乙烷等。
[0051] 脂环族二胺化合物包含但不限于4,4' -二氨基二环己基甲烷、4,4' -二氨 基-3, 3'-二甲基二环己基胺、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢 二环戊二烯二胺、三环[6. 2. 1. 02'7]-十一碳烯二甲基二胺或4, 4' -亚甲基双(环己基胺) 等。
[0052] 芳香族二胺化合物可包含但不限于4, 4' -二氨基二苯基甲烷、4, 4' -二氨基二 苯基乙烧、4, 4' -二氨基二苯基讽、4, 4' -二氨基苯甲酰苯胺、4, 4' -二氨基二苯基酿、 3, 4' -二氨基二苯基酿、1,5-二氨基萘、5-氨基-1- (4' -氨基苯基)-1,3, 3-二甲基氢讳、 6_氨基-1-(4'_氨基苯基)-1,3, 3-三甲基氢茚、六氢-4, 7-甲桥亚氢茚基二亚甲基二胺、 3, 3' -二氨基二苯甲酮、3, 4' -二氨基二苯甲酮、4, 4' -二氨基二苯甲酮、2, 2-双[4-(4-氨 基苯氧基)苯基]丙烷、2, 2-双[4- (4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-双(4-氨基苯氧基) 苯、1,3_双(4-氨基苯氧基)苯、1,3_双(3-氨基苯氧基)苯、9, 9-双(4-氨基苯基)-10-氢 蒽、9,10-双(4-氨基苯基)蒽[9,10_13丨8(4-3111;[110卩1161171)3111:11抑。6116]、2,7-二氨基莽、 9, 9-双(4-氨基苯基)莽、4, 4'-亚甲基-双(2-氯苯胺)、4, 4'-(对-亚苯基异亚丙基) 双苯胺、4, 4' -(间-亚苯基异亚丙基)双苯胺、5-[4-(4_正戊烷基环己基)环己基]苯 基-亚甲基-1,3_ 二氨基苯{5-[4-(4_n-pentylcyclohexyl) cyclohexyl]phenylmethylen 〇-1,3-(1丨&111;[11(^61126116}或1,1-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烧 {1, l_bis[4_(4-aminophenoxy)phenyl]_4_(4-ethylphenyl)cyclohexane}等。
[0053] 具有如式(IV-1)至式(IV-15)所示的结构的二胺化合物如下所示:
[0054]
[0055] 于式(IV-1)中,Bi表示-0-、-COO-、-0C0-、-NHC0-、-C0NH-或-CO- ;B 2表示含有 甾类(胆留)骨架、碳数为2至30的烷基或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原 子环状结构的一价基团。
[0056] 具有如式(IV-1)所示的结构的二胺化合物较佳是选自于2, 4-二氨基苯基甲酸乙 酯(2,4-犯&111;!_11〇卩11611716也71:[>01'111&七6)、3,5-二氨基苯基甲酸乙酯(3,5-(11&111;!_110卩11611乂1 ethyl formate)、2, 4_ 二氨基苯基甲酸丙酯(2, 4-diaminophenyl propyl formate)、 3,5-二氨基苯基甲酸丙酯(3,5-(113111;!_110^1161171口1'0^71:[ >01'11^七6)、1-十二烷氧基-2,4-二 氛基苯(l-dodecoxy-2, 4-diaminobenzene)、1-十六烷氧基 _2, 4_ 二氛基苯(1-hexadecox y-2, 4-diaminobenzene)、1-十八烷氧基 _2, 4_ 二氨基苯(l-octadecoxy-2, 4-