，干燥，得到席夫碱铁复合物I。
[0048] 取0.022mol对苯二胺与0.02mol戊二醛溶于300ml乙醇溶液中，反应2h。然后加入 1.25g氧化石墨烯和羧基碳纳米管(氧化石墨烯和羧基碳纳米管的质量比为1:24)，在电磁 搅拌下反应3h，再加入5.4g的FeCl 3 · 6H20、氨基多壁碳纳米管0.8g继续反应4h，将所得产物 减压抽滤，用乙醇冲洗3次，干燥，得到席夫碱铁复合物Π 。
[0049]将席夫碱铁复合物I和得到席夫碱铁复合物Π 按照质量比1:1，在球磨机以50r/ min球墨4h后，取4g的混合席夫碱铁复合物、0.2g十二烷基磺酸钠、0.6g甘油和lg的镀镍多 壁碳纳米管和lg羧基多壁碳纳米管，超声半小时后，超声分散2h，加入到100g固含量为10 % 的聚乙稀醇溶体中，机械搅拌2h，在玻璃板上刮成18cmX 18cm大小的薄膜，在室内自然瞭 干，得到以混合席夫碱铁复合物为原料的薄膜吸波材料。薄膜吸波材料的质量分数组成为 23.81 %混合席夫碱铁复合物、5.95 %镀镍碳纳米管、5.95 %羧基碳纳米管、4.76 %分散剂 和59.53%聚乙烯醇。
[0050]将该复合薄膜放置在18cm X 18cm X 2cm的标准错板上，厚度为2mm，根据国军标 GJB2038-94《雷达吸波材料反射率测试方法》，对其反射率进行测试。材料测试结果如图5所 示:该材料在7.44GHz-16.64GHz的范围内有-10dB以上的反射率，最大吸收峰在11.12GHz处 达到，为 _22.24dB。
[0051 ] 实施例6
[0052] 取0.022mol对苯二胺与0.04mol苯甲醛溶于300ml乙醇溶液中，反应2h。然后加入 2.55g氧化石墨烯和羧基碳纳米管(氧化石墨烯和羧基碳纳米管的质量比为1:50)，在电磁 搅拌下反应2.5h，再加入8.13g的FeCl 3 · 6H20、氨基多壁碳纳米管0.45g继续反应4h，将所得 产物减压抽滤，用乙醇冲洗3次，干燥，得到席夫碱铁复合物I。
[0053] 取0.022mol对苯二胺与0.02mol戊二醛溶于300ml乙醇溶液中，反应2h。然后加入 1.25g氧化石墨烯和羧基碳纳米管(氧化石墨烯和羧基碳纳米管的质量比为1:24)，在电磁 搅拌下反应3h，再加入5.4g的FeCl 3 · 6H20、氨基多壁碳纳米管0.8g继续反应4h，将所得产物 减压抽滤，用乙醇冲洗3次，干燥，得到席夫碱铁复合物Π 。
[0054]将席夫碱铁复合物I和得到席夫碱铁复合物Π 按照质量比2: 3,在球磨机以50r/ min球墨4h后，取5g的混合席夫碱铁复合物、0.2g十二烷基苯磺酸钠、lg聚乙二醇和lg的多 壁碳纳米管，超声半小时后，加入到l〇〇g固含量为10%的聚乙烯醇溶体中，机械搅拌2h，超 声分散2h，在玻璃板上刮成18cm X 18cm大小的薄膜，在室内自然晾干，得到以混合席夫碱铁 复合物为原料的薄膜吸波材料。薄膜吸波材料的质量分数组成为29.07%混合席夫碱铁复 合物、5.81 %多壁碳纳米管、6.98%分散剂和聚乙烯醇58.14%。
[0055]将该复合薄膜放置在18cm X 18cm X 2cm的标准错板上，厚度为2mm，根据国军标 GJB2038-94《雷达吸波材料反射率测试方法》，对其反射率进行测试。材料测试结果如图6所 示:该材料在1〇.86抱-186他的范围内有-10(^以上的反射率，最大吸收峰在13.526抱处达 到，为-20.09dB。
【主权项】
1. 一种以席夫碱铁复合物为主要原料的薄膜吸波材料的制备方法，其特征在于包括以 下步骤： (1) 席夫碱复合物的制备:将芳香二胺和芳香单醛或脂肪二醛两种醛中的一种溶于有 机溶剂中，在磁力搅拌下加热至40°C-15(TC，冷凝回流，反应2-4h，得到初级席夫碱;将氧化 石墨烯和羧基碳纳米管溶于有机溶剂中，超声分散后加入到初级席夫碱中，继续反应2-4h， 得到席夫碱复合物;所述氧化石墨烯和羧基碳纳米管的总质量是芳香二胺的1%_1〇% ;其中 氧化石墨稀:羧基碳纳米管的质量比=1:10-200; (2) 席夫碱铁复合物的制备:将步骤（1)得到的席夫碱复合物、FeCl3和氨基碳纳米管加 入到有机溶剂中，反应4-10h，旋蒸除去有机溶剂，所得产物在真空烘箱中干燥10-12h，即得 到席夫碱铁复合物;所述FeCl 3与席夫碱复合物的摩尔比为1-9:1;氨基碳纳米管的质量是 芳香二胺质量的2%_8%; (3 )薄膜吸波材料的制备：将步骤（2 )得到的席夫碱铁复合物放入球磨机中，在3 0 r / min-180r/min的速度下混合均匀;然后将混合均匀的席夫碱铁复合物、碳纳米管和分散剂 溶于有机溶剂中，超声分散0.5-4h，得到席夫碱铁复合物溶液;质量比为席夫碱铁复合物： 碳纳米管:分散剂=15-80:2-40:1-20;而后将聚乙烯醇加入到去离子水中，加热搅拌使其完 全溶解，加热温度为80 °C -160 °C，得到质量百分浓度为8%-22%聚乙烯醇溶液;将席夫碱铁复 合物溶液加入到聚乙烯醇溶液中，搅拌2_4h，再超声2-18h，得到薄膜吸波材料铸膜液;最后 将薄膜吸波材料铸膜液倒在玻璃板上刮膜，然后自然晾干12_24h，得到以席夫碱铁复合物 为主要原料的薄膜吸波材料； 所述有机溶剂为甲醇、冰醋酸、无水乙醇、丙酮、苯、甲苯、二氯甲烷、石油醚、二甲基亚 砜、正己烷或四氢呋喃中的至少一种； 所述分散剂为十六烷基三甲基溴化铵、偶氮二异丁晴、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸 钠、十二烷基苯磺酸钠、油酸、甘油、聚乙二醇、端羟基聚二甲基硅氧烷或三羟甲基丙烷中的 至少一种。2. 根据权利要求1所述的以席夫碱铁复合物为主要原料的薄膜吸波材料的制备方法， 其特征在于所述初级席夫碱为脂肪族席夫碱或芳香族小分子席夫碱。3. 根据权利要求1所述的以席夫碱铁复合物为主要原料的薄膜吸波材料的制备方法， 其特征在于所述步骤(1)中的羧基碳纳米管为羧基多壁碳纳米管;所述步骤(2)中的氨基碳 纳米管为氨基多壁碳纳米管。4. 根据权利要求1所述的以席夫碱铁复合物为主要原料的薄膜吸波材料的制备方法， 其特征在于所述聚乙烯醇的型号1799。5. 根据权利要求1所述的以席夫碱铁复合物为主要原料的薄膜吸波材料的制备方法， 其特征在于所述步骤(3)中的碳纳米管为多壁碳纳米管。6. 根据权利要求5所述的以席夫碱铁复合物为主要原料的薄膜吸波材料的制备方法， 其特征在于所述多壁碳纳米管为羧基多壁碳纳米管、氨基多壁碳纳米管、羟基多壁碳纳米 管或镀镍多壁碳纳米管中的至少一种。7. -种薄膜吸波材料，其特征在于该薄膜吸波材料由权利要求1-6任一所述以席夫碱 铁复合物为主要原料的薄膜吸波材料的制备方法制得。
【专利摘要】本发明公开了一种以席夫碱铁复合物为主要原料的薄膜吸波材料的制备方法，包括席夫碱复合物的制备、席夫碱铁复合物的制备和薄膜吸波材料的制备的步骤。合成的席夫碱铁复合物的微观形貌为三维立体网络结构，增大了介电损耗能力和磁损耗能力，使其具有吸波性能强，吸收频带宽等优点；并且制得的薄膜吸波材料吸波范围可调节、质量轻、厚度薄、物理机械性能好、成本低廉、制备简单，其中质量轻、厚度薄、吸波频带宽、吸波范围可调节是其最突出的优点。
【IPC分类】C08K5/56, C08K13/02, C08J5/18, C08K3/04, C08L29/04, C08K7/24
【公开号】CN105647084
【申请号】
【发明人】齐鲁, 李俊
【申请人】天津工业大学
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年1月26日