(47.06),16.47,16.41〇
[0058] 实施例8
[0059] [2-( 1H)_喹啉酮-3-基]-4-硝基苯氨甲基膦酸二乙酯的制备
[0060]
[0061 ] 2mmol 3-甲酰基-2-(1Η)_喹啉酮、2mmol 4-硝基苯胺加入15ml甲苯中，室温下搅 拌lOmin后加入2mmol亚磷酸二乙酯，反应2h，脱溶后用V(石油醚）：V(乙酸乙酯）=4:1柱层 析，得黄色固体，收率81.4%，熔点221~匪R(400MHz，DMS0-d 6)S:12.11(s，lH， NH)，8.12(d，J = 3.2Hz，lH，），8.02(d，J = 9.2Hz，2H)，7.96~7.92(m，lH，NH)，7.65(d，J = 7.6Hz，lH)，7.53(t，J = 8.0Hz，lH)，7.20(t，J = 7.6Hz，lH)，6.85(d，J = 8.8Hz，2H)，5.48， 5.42(d，J = 9.4Hz，lH，NCHP)，4.14~4.09(m，2H，0CH2)，4.04~3.93(m，2H，0CH2)，1.22(t，J = 7.2Hz,3H,CH3)a.ll(tJ = 7.2Hz,3H,CH3)；13C NMR( 100MHz,DMS〇-de)5： 160.93,153.18, 138.13,138.01，137.21，130.69,128.09,127.85,125.89,122.20,118.72,118.69,115.16， 111·94，62·97，62·87，47·31(45·75)，16·23，16·06。
[0062] 实施例9
[0063] [2-(lH)_喹啉酮-3-基]-4-甲氧基苯氨甲基膦酸二乙酯的制备
[0064]
[0065] 2mmol 3-甲酰基-2-(1Η)_喹啉酮、2mmol 4-甲氧基苯胺加入15ml甲苯中，室温下 搅拌lOmin后加入2mmol亚磷酸二乙酯，反应2h，脱溶后用V(石油醚）：V(乙酸乙酯）= 2:1柱 层析，得亮黄色固体，收率67.5%，熔点187~189°(：;1!1匪1?(4001^，〇)(：13)6 :11.19(8，1!1， NH)，8.03(d，J = 3.7Hz，lH)，7.53(d，J = 7.9Hz，lH)，7.48(t，J = 7.7Hz，lH)，7.33(d，J = 8·2Ηζ，1Η)，7.19(t，J = 7.6Hz，lH)，6.73~6.64(m，4H)，5.49,5.43(s，lH，NCHP)，4.32~ 4.23(m，2H，0CH2)，4.12~3.97(m，2H，0CH2)，3.66(s，3H，CH3)，1.34(t，J = 7.1Hz，3H，CH3)， 1.15(t，J = 7.0Hz，3H，CH3);13C NMR(100MHz，DMS0-d6)S:161.19，151.69，140.86，137.98， 137.15,130.28,129.66,127.61，122.04,118.92,115.00,114.45,62.73,62.41，55.13， 48.45(46.89),16.28,16.09〇
[0066] 实施例10
[0067] [2-(lH)_喹啉酮-3-基]-2-氯苯氨甲基膦酸二乙酯的制备
[0068]
[0069] 2mmol 3-中既.-2-(1叫-哩哪Hiqjmmol 2-氯苯胺加入15ml甲苯中，室温下搅拌 lOmin后加入2mmol亚磷酸二乙酯，反应2h，脱溶后用V(石油醚）：V(乙酸乙酯）=4:1进行柱 层析，得橙色固体，收率91.7%，熔点174~NMR(400MHz，CDC1 3)S:11.68(s，1H)， 8.04(d，J = 3.7Hz，lH)，7.58(d，J = 7.9Hz，lH)，7.49(t，J = 7.6Hz，lH)，7.37(d，J = 8.2Hz， lH)，7.21(t，J = 7.5Hz，lH)，7.02(d，J = 8.4Hz，2H)，6.66(d，J = 8.8Hz，2H)，5.55,5.49(s， lH，NCHP)，4.3h4.25(m，2H，0CH2)，4.16~4.03(m，2H，0CH2)，1.35(t，J = 7.1Hz，3H，CH3)， 1.15(t，J = 7.1Hz，3H，CH3) ;13C 匪R(100MHz，CDC13)S:163.30，142.03，138.67，137.84， 130.81，129.30,128.20,127.95,127.75,123.02,120.01，119.93,118.75,115.96,112.44， 64.02，63.63,49.03(47.49)，16.51，16.33。
[0070] 实施例11
[0071] [2-(lH)_喹啉酮-3-基]-3-氯苯氨甲基膦酸二乙酯的制备
[0072]
[0073] 2mmol 3-甲酰基-2-(1Η)_喹啉酮、2mmol 3-氯苯胺加入15ml甲苯中，室温下搅拌 lOmin后加入2mmol亚磷酸二乙酯，反应2h，脱溶后用V(石油醚）：V(乙酸乙酯）=4:1进行柱 层析，得黄色固体，收率89.3%，熔点 170~NMR(400MHz，CDC13)S:12.02(s，1H)， 8.08(d，J = 3.6Hz，lH)，7.53(d，J = 7.9Hz，lH)，7.48(t，J = 7.7Hz，lH)，7.39(d，J = 8.2Hz， lH)，7.20(t，J = 7.5Hz，lH)，7.01(t，J = 8.1Hz，lH)，6.75(t，J = 2.0Hz，lH)，6.66(dd，J = 7.7，1.4Hz，lH)，6.58(dd，J = 8.2,2.1Hz，lH)，5.50~5.44(m，lH，NCHP)，4.32~4.23(m，2H， 0CH2)，4.10~3.7(m，2H，0CH2)，1.34(t，J = 7.1Hz，3H，CH3)，1.15(t，J = 7.1Hz，3H，CH3);13C NMR(100MHz，CDC13)S:163.28，147.69，139.02，137.98，134.98，130.73，130.29，128.16， 128·08，122·84,119·92,118.31，115.92,113.86,111.69，64.05，63.72，48.57(47.03)， 16.52,16.29〇Anal.calcd.for C2〇H22ClN2〇4P：C,57.08；H,5.27；N,6.66〇Found C,57.10；H, 5·26;N，6·68〇
[0074] 实施例12
[0075] [2-(lH)_喹啉酮-3-基]-4-氯苯氨甲基膦酸二乙酯的制备
[0076]
[0077] 2mmol 3-甲酰基-2-(1Η)_喹啉酮、2mmol 4-氯苯胺加入15ml甲苯中，室温下搅拌 lOmin后加入2mmol亚磷酸二乙酯，反应2h，脱溶后用V(石油醚）：V(乙酸乙酯）=4:1进行柱 层析，得黄色固体，收率88.1%，熔点 192~194°C JH 匪R(400MHz，CDC13M:11.65(s，1H， NH)，8.06(d，J = 3.6Hz，2H)，7.54~7.48(m，2H)，7.36(d，J = 8.2Hz，lH)，7.21(t，J = 7.3Hz， lH)，7.05(d，J = 8.8Hz，lH)，6.66(d，J = 8.8Hz，2H)，5.51，5.45(s，lH，NCHP)，4.34 ~4.21 (m，2H，0CH2)，4.10~3.99(m，2H，0CH2)，1.35(t，J = 7.2Hz，3H，CH3)，1.15(t，J = 7.2Hz，3H， CH3);13C NMR(100MHz，CDC13)S:163.21，144.83，138.81，137.94，130.76，129.12，128.19， 128.13,123.20,122.90,119.89,115.80,114.97,63.95,63.59,48·90(47.35)，16.52， 16.29〇Anal.calcd.for C20H22CIN2O4P：C,57.08；H,5.27；N,6.66〇Found C,57.05；H,5.29； N，6.64〇
[0078] 实施例13
[0079] [ 2-( 1H)-喹啉酮-3-基]-2-溴苯氨甲基膦酸二乙酯的制备
[0080]
[0081 ] 2mmol 3-甲酰基-2-(1Η)_喹啉酮、2mmol 2-溴苯胺加入15ml甲苯中，室温下搅拌 lOmin后加入2mmol亚磷酸二乙酯，反应1.5h，脱溶后用V(石油醚）：V(乙酸乙酯）=4:1进行 柱层析，得黄色固体，收率84 · 8%，熔点209~211°C ; 4 NMR(400MHz，CDC13)δ: 11 · 62(s，1H， NH)，8.02(d，J = 3.6Hz，lH)，7.58(d，J = 8.0Hz，lH)，7.46(t，J = 8.0Hz，lH)，7.43~7.38(m， 2H)，7.22(t，J = 3.6Hz，lH)，7.05(t，J = 7.6Hz，lH)，6.65(d，J = 8.0Hz，lH)，6.58(t，J = 7.6Hz，lH)，5.53~5.47(m，lH，NCHP)，4.33~4.26(m，2H，0CH2)，4.14~4.06(m，2H，0CH2)， 1.35(t，J = 6.8Hz，3H，CH3)，1.20(t，J = 7.2Hz，3H，CH3);13C NMR(100MHz，CDC13)S:163.44， 142.94,138.51，138.00,132.54,130.72,128.61，128.24,127.94,122.89,119.94,119.21， 115.92,112.52,110.44,63.95,63.54,49.23(47.70),16.56,16.36〇
[0082] 实施例14
[0083] [ 2-( 1H)-喹啉酮-3-基]-3-溴苯氨甲基膦酸二乙酯的制备
[0084]
[0085] 2mmol 3-甲酰基-2-(1Η)_喹啉酮、2mmol 3-溴苯胺加入15ml甲苯中，室温下搅拌 lOmin后加入2mmol亚磷酸二乙酯，反应lh，脱溶后用V(石油醚）：V(乙酸乙酯）=4:1进行柱 层析，得淡黄色固体，收率63%，熔点213~NMR(400MHz，CDC1 3)S:12.14(s，1H， ΝΗ)，8· 10(d，J = 3.6Hz，lH)，7.52(d，J = 8.0Hz，lH)，7.45(t，J = 8.0Hz，lH)，7.38(d，J = 8.0Hz，lH)，7.18(d，J = 8.0Hz，lH)，6.97~6.92(m，2H)，6.80